在 工作 强度 较大 、 消耗 试剂 较多 、 对仪 器要 求 高 的问 题 ， Ａ Ｈ法存 在仪 器 和试剂 较贵 、测 试 费用 高 、 Ｈ Ｃ 测 试 时 间长 的问题 。因此 ， 于 国家标 准 的方法 ， 消 基 在 解 方法 上 、 比色 分析方 法 、 化 剂使 用及 回收 上进 行 催 研究 、 改进从 而提高 Ｃ Ｄ测 定 的精确 度 、 Ｏ 准确 性 、 实 用 性 与可行 性仍 然具 有重 要 的意 义［” ４】 －。 本研究 基 于重铬 酸钾 氧化 的快 速密 闭 消解法 测
表 ３结 果表 明 ，消解 温度 １０ｏ ５ Ｃ、消解 时 间为 ６ ｉ ０ ｍ ｎ时 ，测 定 的 Ｃ Ｄ 较 稳 定 ，相 对 误 差 小 于 Ｏ ３５ ， 明消 解较 完 全 ； 消解 温 度 为 １０℃时 ， ．％ 说 而 ３ 测
１１ 低 量 程 ， ）为 ０为高 量 程 。
定 误差 很 大 ， 即使 消解 时 间 长达 １０ ｒ ｎ 误差 仍 高 ２ ｉ， ａ
但也 存在 不 足之处 ： 回流装 置 占的实验 空 间大 、 电 水
消 耗较 大 、 剂 用量 大 、 作 不便 、 以大 批 量快 速 试 操 难
测 定嘲 科 研人 员研 究 出 了新 的 Ｃ Ｄ测试 方法 ， 。 Ｏ 比较
成 熟 的有微 波 法 与 Ｈ Ｃ 比色法 【 ＡＨ ３ ］ 是微 波 法存 。但
ｃ、 Ｉ 消解 时 间 ６ ｎ时 ， ＝ ０ｍｉ 可使 测量 误差＜ ％。 ３
２ １２ 低 量 程 时 ．．
采 用 Ｃ Ｄ 为 １ ０５ ｍ ／ Ｏ ０ ． ｇＬ的 标 准 样 ， 分 别 在 １ ０ １ ０ｏ 温度 下 进 行 消解 ，消解 时 间分 别 为 １ 、 ５ 、３ Ｃ ５ ３ 、Ｏ ９ 、２ ｉ ， 用低 量程测 定法 测定 Ｃ Ｄ， ０ ６ 、０ １ ０ｍ ｎ 使 Ｏ 结
定废 水 Ｃ Ｄ时 ， 鳃温 度 、 Ｏ 消 消解 时 间 、 定范 围 和废 测
２专用 氧化 剂 Ａ： 确称 取 预先 经 １ ０℃烘 干 ２ １ 准 ２
ｈ在 干 燥 器 内 冷 至 室 温 的 基 准 重 铬 酸 钾 （ ｒ ＫＣ２ ） ０ ２６ ８０ｇ 溶 于 ８ Ｌ含硫 酸 的重 蒸馏 水 （０ｍ ． ， ４ ０ｍ ５ Ｌ重 蒸 馏 水 中加 入 ３ Ｌ质 量 分 数 ９ ％的浓 硫 酸 ） ， ０ｍ ８ 中 转 移 至 １ ０ｍ ０ Ｌ容 量瓶 中 ， 重蒸 馏 水 稀 释至 标 线 。 用 此 溶 液 为 浓 度 Ｏ０ ｏ Ｌ重 铬 酸钾 溶 液 。此 ００ ． ｍｌ ９ ／ ． ９ ｍｏ Ｌ 的重 铬 酸 钾 溶 液 与 质 量 分 数 ９ ％的 浓 硫 酸 ｌ ／ ８
果如表 ３ 示。 所
表 ３ 低 量 程 法 消解 时 间与 Ｃ Ｄ 关 系 Ｏ
Ｔ ｂ ３ Ｔ ｅ ｅ ｅ ｔ ｆｄｇ ｓｉ ｎ ｔ ｎ ＣＯＤ ｗｉ ｗ－ ａ ｇ ａ ｈ ｆ ｃ ｉｅ ｔ ｍｅ ｏ ｏ ｏ ｉ ｔ ｌ ｈ ｏ ｒｎ ｅ ｍｅｈ ｄ ａ ３ Ｃ ａ ｄ １ ０ ｏ ｔ ｏ ｔ１ ０ ｏ ｎ ５ Ｃ
Ｃ Ｄ一 ７ — 型 消解 装 置 ，消 解 温 度范 围为 Ｏ Ｏ ５１ １ 一
１ ０ｃ Ｃ Ｄ一 ７ ５ ｃ： Ｏ ５ １型 Ｃ Ｄ 测 定 仪 ， 滤 光 片 波 长 Ｏ ２个
为 ４ ０ｎ ２ ｍ及 ６ ０ｎ ２ ｍ。 １３ 试 剂 ．
１Ｃ Ｄ标 准溶 液 ：准确 称取 预先 在 １５ ｌ０ ）Ｏ ０ ～ １
采 用 Ｃ Ｄ为 ４ ２ｍ ／ Ｏ ０ ｇＬ的标 准样 ，分 别 于 １ ０ ５、 １０ １ Ｏｃ下 进行 消解 ， ３ 、 １ ＝ Ｉ 消解 时间 分别 为 ｌ 、０ ６ 、 ５ ３ 、０
采 用 Ｃ Ｄ 分 别 为 １ ０ 、０ ．、 ２ ６ｍｇ 的 Ｏ ０ ． ４ ２０ １ ０ ／ ５ Ｌ 标 准 样 品 ，在 １０ ｃ ５ Ｃ温度 下 消 解 为 ６ ｉ ，每 个 ０ｍｎ
．
５ ２．
迟 玉 霞等
快 速密 闭催 化 消解法 测 定 Ｃ Ｄ影 响 因素探 讨 Ｏ
安 全与 环保
快速密 闭催化消解 法测定 Ｃ Ｄ影响 因素探讨 Ｏ
迟 玉 霞 尚金 燕 翟 璨 房 红
（ ． 东药品食 品职 业 学院 ，５ ０ １ １山 ２５ １ ； ２山 东新 华制 药股份 有 限公 司 ，５ ０ ５ 山东 淄博 ） ． ２５０ ：
摘 要 采 用 快速 密 闭催 化 消 解 法 测 定 废 水 Ｃ Ｄ 时 ， 论 了消 解 温 度 、 解 时 间 、 定 范 围 Ｏ 讨 消 测 和 废 水 种 类 等 因 素对 测 定 结 果 的 影 响 。 果表 明 ， 方 法 测定 Ｃ Ｄ的 优 化 条件 ： Ｏ 结 该 Ｏ Ｃ Ｄ测 定
烘 干 的 基 准 或 优 级 纯 邻 苯 二 甲 酸 氢 钾
（ Ｏ Ｃ ６ Ｏ Ｋ） ． ５４ｇ溶 于 重蒸 馏 水 ， 移 至 Ｈ Ｏ ＣＨ Ｃ Ｏ １ ７ ２ 转 １０ ０ｍ ０ Ｌ容量 瓶 中 。 用重 蒸 馏水 稀 释 至标 线 。此 溶 液 Ｃ Ｄ为 １５ ０ｍｇ 。１ ０ｍ ／ Ｏ ０ ／ Ｌ ５ ｇＬ的 Ｃ Ｄ标准 溶 液 Ｏ 用 １５ ０ｍ ／ 释 １ ０ ｇＬ稀 ０倍 而得 。
表 １ 不 同 Ｃ Ｄ的 样 品 选 用 的 氧 化 剂 及 测 量 方 法 Ｏ
Ｔ ｂ １ ｍｅ ｓ ｒ ｍｅ ｔｍｅｈ ｄ ｎ ｐ ｃｆ ｘｄ ｎ ｓｆ ｒｓ ｍｐ ｅ ａ ａ ｕ ｅ ｎ ｔ ｏ ｓａ ｄ ｓ ｅ ｉ ｃ ｏ ｉ ａ ｔ ｏ ａ ｌｓ ｉ ｏ ｉ ｅ ｅ ｔｃ ｎ ｅ ｔ ｔ ｎ ｆ ｆ ｒｎ ｏ ｃ ｎｒ ｉ ｓ ｄ ａｏ
９ 、２ ｎ 使 用 高量 程测 定法 测定 Ｃ Ｄ， 果 如表 ０ １０ｍｉ ． Ｏ 结 ２所 示 （ １ １０℃消 解后 的液 体 浑浊 ， 无法 比色 ） 。
表 ２ 高 量 程 法 消解 时 间 与 Ｃ Ｄ关 系 Ｏ
Ｔ ｂ ２ Ｔ ｅ ｅｆｃ ｆ ｉｅ ｔ ｎ ｔ ｎ Ｃ ｉ ａ ｈ ｆｅ ｔｏ ｇ ｓｉ ｍｅ ｏ ＯＤ ｗ ｔ ｄ ｏ ｉ ｈ
Ｃ Ｄ 的标 准样 分 别测定 ５次 。结 果如 表 ４所 示 。 Ｏ
表 ４ 快 速 密 闭催 化 消 解 法 测 定 Ｃ Ｄ精 密 度 试 验 Ｏ
Ｔ ｂ ４ ＣＯＤ ｄ ｔｒ ｎ ｔ ｎ ｐ ｅ ｉｉｎ ｔｓ ｕ ｉ ｇ ｆ ｓ ａｒｉｈ ａ ｅｅ ｍｉａ ｉ ｒ ｃ ｓ ｅ ｔ ｓｎ ｔ ｉ ｇ ｔ ｏ ｏ ａ ｔ ｃ ｔ ｌｓｓ ａ ｄ ｄ ｇ ｓｉｎ ｍｅｈ ｄ ａａｙ ｉ ｎ ｉｅ ｔ ｔ ｏ ｏ
管几 次 ， 使试 剂 和样 品充 分混 合 ， 消解 管放人 预 先 将
升 温 至 所 需 消 解 温 度 的 Ｃ Ｄ一 ７ — Ｏ ５ １ １型 消 解 装 置
内， 盖上 保 护罩 。按 “ 消解 ” ， 器进 入 消解状 态 并 键 仪 计时 ， 当消解 结 束 ， 出反 应管 颠 倒 几 次 ， 取 自然 冷 却
ｈｇ — ａ ｇ ｔｏ ｔ１ ０ ｏ ｎ ５ ℃ ｉｈ ｒｎ ｅｍｅｈ ｄ ａ ３ Ｃ ａ ｄ １ ０
时 间／
１０ ℃ ５
１ ０ ℃ ３
ＣＯＤ （ ／ｍｇ・Ｌ－ １ ）ＲＳ ％ Ｄ／
ｎｎ Ｃ － ＯＤ／ ｉ ｆ （ ｍｇ・ Ｉ ＲＳ ％ Ｌ－ ） Ｄ／
１ｏ １０ ７ ０ ，９ ，９ ，平 均 ９ ． ２２ ． —． ｏ ． ０ ，９ ，１ ２ ８ ７ ５ ８８ ． ２２ １ ７ ４ ２ ４ １ ２ ，４ ３ ３ ，４ ６ 平 均 ４ ０ ７２ １ ４５ ０ ． １ ，４ １ ２ ，４ ０ １ ， ０ ２ ． ． ７ ．
收 稿 日期 ：０ １ ０ — ６； 回 日期 ：０ １０ —１ ２ １－ ７ ２ 修 ２ １－ ８ ６
４实 验用 水均 为重蒸 馏水 。 １
２１ ０ １年第 １ ８卷第 ５期
１４ ． 方 法
化工 生产 与技 术
Ｃ ｅ ｉａ Ｐｏ ｕ ｔ ｎａ ｄＴ ｃ ｎ ｌｇ ｈ ｍ ｃｌ ｒｄ ｃｉ ｎ ｅｈ ｏ ｙ ｏ ｏ
・ ３・ ５
容 易 出现浑 浊现象 ， 响 比色 ， 在较 大误 差 。对 于 影 存
高 量程 测定 方法 ， 用标 准样 时 ， 使 消解 温度 选 择 １ ０ ５
取 干 净 干燥 的消 解 管 。 人 ２Ｏ 移 ． ｍＬ样 品 （ 标 ０ 或 准 品 ） 样 品 中含有 氯 离 子 时 ， 先 加 入 ００ 酸 ． 预 ． ｇ硫 ５ 汞。 根据 不 同 的样 品（ 或标 准 品 ） 人 ３０ｍ 移 ． Ｌ不 同 的 专用 氧 化剂 ， 表 １所示 。旋 紧 盖子 ， 复颠倒 消 解 如 反
水种 类 等 因素 对测 定结 果 的影 响 。 确定 Ｃ Ｄ的优 并 Ｏ 化测 定条 件 。
（ 有 质量 分 数 １ 溶 ％硫 酸银 ） 体 积 比 １ 按 ： 释 成 专 ２稀
用消 解液 （ 测量 Ｃ Ｄ 为 ０ ｌ５ ０ｍ ／ Ｏ 一 ０ ｇＬ的水样 ） 。
１ 实验 部 分
达一 ７４ ２． ％。所 以在低 量程 的氧化 剂含 量及 酸度 条件 下， 消解 温 度 为 １ ０℃ 、 间为 ６ ｎ可 满 足 测 量 ５ 时 ０ｍｉ
需要 。
２２ 精 密 度 试 验 ．
２ 结 果 与 讨 论
２１ 消解 时 间与消 解温 度 的影 响 ． ２１１ 高量 程 时 ．．
文献标识码 Ａ
Ｄ Ｉ１． ６／ｉ ｎ１０ — ８ ９ ０ １ ５ １ Ｏ ０３ ９ｊｓ ． ６ ６ ２ ． １． ． ５ ９ ．ｓ ０ ２ ００
Ｃ Ｄ是指 在 一定 条件 下 ， 强 氧化 剂 处理 水 样 Ｏ 用
与 水样 Ｃ Ｄ建立 的关 系 ， 测定 水样 Ｃ Ｄ。 Ｏ 来 Ｏ
１２ 仪 器 ．
范 围 ５ ～ ０ ／ 。 解 温 度 １ ０ ｏ 时 间 ６ ｉ 测 定结 果 与 标 准 品 及 国标 法 相 比 ， ０ １ ０ ｍｇ 消 ０ Ｌ ５ ｃ、 ０ ｍ ｎ， 其