《波谱原理及解析》（二版）习题参考答案第2章 UV(1)有机分子常见的有σ→σ* 、n →σ*、 π→π*、n →π* 跃迁、还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的d →d *跃迁等。

得到紫外-可见吸收光谱的主要是π→π*、n →π* 跃迁；含原子半径较大的杂原子的n→σ*跃迁造成；还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的d →d *跃迁。

(2)a. 227; b.242; c.274; d.286; e.242; f.268; g.242; h.353; i.298; j.268。

(3)(1)可以，232，242；（2）可以，237，249；（3）可以257，222；（4）可以，259，242。

(4)上式：蓝移，ε变小，参见书； 下式：蓝移，ε变小，参见书。

(5)2.65⨯104(6)258nm （11000）为对硝基苯甲酸；255nm （3470）为邻硝基苯甲酸。

后者有位阻，共轭差。

(7)乙酰乙酸乙酯有烯醇式和酮式，烯醇式有共轭体系，其π→π*在240nm 附近。

可见溶剂极性小，烯醇式多，ε大。

(8).(9).为B ，254nm(10).H 2C 3CH 3(11).样品在水中不溶，丙酮和苯的透明下限太大，水、丙酮和苯不能用。

乙醇、环己烷、甲醇可用，乙醇最好，无毒、便宜，且测定后与文献值对照不用做溶剂校正。

(12).A 大，因A 中的NH 2上的未共用电子对与苯环形成共轭，而B 上的NH 2上的未共用电子对与苯环不形成共轭。

第3章 IR(1).不一定，只有有偶极距变化的振动产生红外吸收。

(2)υC=O 的大小：RCOOR ’>RCOR ’>RCONHR ’(3)A 的υC=O 大，B 有二甲氨基给电子共轭效应。

(4)（a ）p-CH 3-Ph-COOH 与Ph-COOCH 3不同，前者有COOH 、对二取代；后者有酯基及单取代苯。

所以，在3200~2500、900~650cm -1处不一样。

另外，后者有1330~1230 cm -1最强峰，无955~915 cm -1宽峰；前者有3200~2500特征峰、955~915 cm -1宽峰，最强峰为υC=O 。

（b ）苯酚有单取代苯环，3100~3000、1625~1450、900~650的相关吸收；环己醇在3000~2800、~1465有相关吸收。

δOH 和υC-O 的吸收位置也不一样。

（5）A 是环状酸酐，有两个υC=O ；B 是内酯，有1个υC=O 。

（6）为前者。

（7）Ph-COCH 3 ;（8）p-NO 2-Ph-CHO; （9）1-辛烯，（10）（a ）1738 cm -1、1650 cm -1、1717 cm -1分别B 、C 、A 的υC=O ；(b) 当溶剂极性减小时烯醇式增多，故C 增强，A 、B 减弱；(c) 此强吸收对应着烯醇式中αβ不饱和酯的UV 光谱，溶剂由乙醇变为己烷时烯醇式增多，故此吸收增强。

（11）邻二甲苯。

（12） 乙酸乙酯。

33C CH 3CH 23333(242nm)第4章 1HNMR(1). B 0b >B 0a >B 0c ; δb <δa <δc 。

σ增大，δ减小。

(2).左边化合物：δb <δa 。

因为Ha 受氧原子的吸电子效应大，受C-C 各向异性去屏蔽效应也多。

右边化合物：δb <δa 。

Ha 受Cl 原子的吸电子效应大于H b 受Br 原子的吸电子效应。

(3).(a)4个质子磁全同，单峰；(b)两个单峰，CH 2Cl 位移大；(c)图从左到右：四重峰(OCH 2)、单峰(OCH 3)、三重峰(CH 3)；(d)图从左到右：单峰（OH ）、四重峰(CH 2)、三重峰(CH 3)；或四重峰(CH 2)、单峰（OH ）、三重峰(CH 3) (e) 图从左到右：三重峰（CHO ）、8重（CH 2）、三重峰（CH 3）。

(4) (a)A 2X 2; (b)A 3M 2X; (c)2个自旋系统AMX ，另有A 3; (d)AB B ’XX ’Y .(5) O（6）CH 3OCH 3OBr CHO（7） NH 2（s, ~6.3）；CH 2（q, ~2.3）；CH 3（t, ~1.3）。

（8）.① (CH 3)2C(OCH 3)2；②(CH 3)3C-O-CO-CH 3；③Ph-C(CH 3)2CH 2Cl ④CH 3COOCH 2CH 2Ph ； (9)①CH 3CCl 2CH 3;②CH 3CH 2CHCl 2;③CH 3CHClCH 2Cl;④CH 2ClCH 2CH 2Cl (10)图从左到右，从上到下对应:(b),(a),(c),(e).(11)a 大 b 小，b 在另一个苯环的正上方，受屏蔽。

（12）a-4重峰，b-6重峰（2组3重峰），c-单峰，d-4重峰第5章 13CNMR1.PhCOCH 2CH 2CH 3；2.二氧六环；3.PhCH 2OH ；4.5. DEPT 谱可确定CH 3、CH 2、CH ，从去偶谱中减去DEPT 谱中出现的有质子的碳即为季碳。

6.CF 3COOCH 37．N8.第6章 MS1.(a)m *56.47, (b)由90→62产生m *42.7，由62→48产生m *37。

2. m/Z 57为（CH 3）3C +, m/Z 155为分子离子丢CH3.所得。

简单裂解易在支链碳处断裂，得到带支链较多的离子较稳定。

3.烯丙基裂解丢甲基得97离子，烯丙基裂解丢乙基得83离子。

4. 3.3-二甲基-2-丁醇。

5. 符合，简单裂解得71、43离子，麦氏重排得58离子。

6.（A ）。

HNO7.同时脱水、脱烯得42离子。

8.正确。

9. （1）C 2H 3Cl ；(2)C 2H 6S 。

10.CH 3CO-Ph-NO 211.p-Br-Ph-OCH 2CH 3。

12.溴苯 13.2-己酮第7章 综合解析(结构式中数字为1HNMR 和13CNMR 的δ值) 1. Diethyl ketoneH 2CCC H 2OH 3CH 3C 232O11(A)(A)(B)(B)1.1 A 2.4 B212.1 135.5 27.9 32. P-bromotolueneBrH 3CHHH 324231Br5(A)(A ')(B)(B ')(C) 6.96 A 7.29 B 2.3 C136.7 1131.2 2130.8 3119.1 420.9 53. Tert-butylcarbinolCH 3C CH 2CH 3H 3COH 3213OH(A)(A)(A)(B)(C)0.91 A 3.28 B 2.05 C73.2 162.6 226.1 34.Benzyl acetateH 2C O CH 3O 344425O C 6O170.7 1136.1 2128.6 3128.2 466.2 520.8 67.3 A 5.09 B 2.06 CAA AAA B C5.Tert-pentylbenzeneC CH 3CH 3H 2C CH 33431257768(A)(B)(C)(D)(E)(F)(A ')(B ')(E)7.3 A 7.3 B 7.2 C 1.6 D 1.3 E 0.7 F149.4 1128.0 2125.9 3125.3 437.9 536.3 628.7 79.1 86.heptanalH 3C(CH 2)2(CH 2)2CH 2CHO 7634521O(A)(B)(C)(D)(E)9.8 A 2.4 B 1.6 C 1.3 D 0.9 E202.8 144.0 231.6 328.9 422.5 5*22.1 6*14.0 77.1.2.3-TrichloropropaneCL21ClCLH H(B)(C)4.24 A 3.9 B 3.8 C58.5 145.1 28.1-Phenyl-1-2-ethanediol23145OH 6OHH COH CH 2OH (B)(C)(D)(D)(D)(D)(D)(A)(B)3.7 to 3.6 A 3.69 B4.7 C 7.3 D140.5 1128.4 2127.8 3126.1 474.7 567.9 69.Diisopropyl etherH 3CCHH 3COCHCH 3CH 3H 3CCHH 3CO211(B)(A)(A)1.1 A 3.6 B 23 168.5 210. HydrocinnamaldehydeH 2C H 2C CHO4536127(A)(B)(C)(D)(D)(D)(D)(D)2.8 A 2.9 B28.1 145.2 2126.3 3128.5 4128.6 5140.3 6201.5 711. L-2-amino-1-propanolH 3CC C OH H H HNH 2321OHH HH NH 2A(D)(D)(B)(C)(E)A 3.53*B 3.24*C 3.10D 2.53E 1.051 67.92 48.53 19.5第8章 旋光光谱与圆二色光谱1.它的平面投影（按八区律）如图所示，它应有正的Cotton 效应。

2.从下面各自的投影图可看出，二者都应当有正的 Cotton 效应，胆甾-２-酮的摩尔振幅应比胆甾-３-酮大的多。

3.该化合物的甲基有e 构象的A 与a 构象的B 两种结构，A 结构为正Cotton 效应，B 结构为负Cotton 效应，由于实验值为正，故该化合物为是甲基有e 构象的A 结构。

4.（1）对应Ⅱ，（2）对应Ⅳ，（3）左旋，（4）3者波长基本相等。

OOHH CH 3A BC 8H5或简化成。