两大部分。
➢ 有机物主要是碱、木素、半纤维素的降解产物。 ➢ 无机物主要是硫酸钠、碳酸钠、硅酸钠，以及NaOH
和Na2S等钠盐。 ➢ 对黑液碱进行回收利用是解决制浆厂废水污染的重要
途径之一。回收之后可减少纸浆厂的总排污负80%～ 85%，并利用其中有机物燃烧产生的热能，回收其中 所含的化学药品。
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（2）. 红液
得率越高，则废水的污染负荷越低。 由于加工深度、原料种类、工艺条件等因素的影响，
不同的制浆方法对水体的污染物排放负荷差别很大。
四.造纸工业废水处理技术
1.生物接触氧化法处理中段废水 （1） 工程概况 ➢ 生物接触氧化法，设计规模5万m3/d。 ➢ 进出水水质对比：
水质指标 进水水质 出水水质
COD BOD5
➢ 附着于填料上的生物膜通常由黏膜层、好氧层和厌 氧层组成。
➢ 废水与覆盖有生物膜的填料接触时，生物黏膜的吸 附和渗透作用使废水中的污染物质进入膜内；低分 子有机物在未达到黏膜层即已被外界微生物分解； 高分子和难降解有机物附着在黏膜层上，经过微生 物胞外酶分解为小分子，之后进入微生物细胞。
➢ 生物接触氧化法与活性污泥法相比，运行简便，抗 冲击能力强。
SS
(mg/L) (mg/L) (mg/L)
pH
≤800 ≤400 ≤200
6~9
≤350 ≤150 ≤200
6~9
（2） 处理工艺
①生物接触氧化法
➢ 生物接触氧化法是使废水与附着在填料上的微生物 膜充分接触，利用微生物的代谢作用使废水中的有 机物、氮、磷等污染物质实现分解和转化，从而使 废水得到净化的过程。
三. 造纸废水的水质特征
1.制浆造纸废水的污染指标 主要污染指标为COD、BOD、pH和SS。 由于采用的生产工艺的不同，废水里可能存在的重
金属离子和废水的颜色也是重要的污染因素。 漂白硫酸盐浆厂废水中二恶英及可吸附有机卤代物
产生的毒性也是值得关注的问题之一。
2. 制浆造纸废水的污染负荷 制浆造纸废水的污染负荷与浆得率有直接关系，浆
在很大差异，其主要成分为木素、糖类及蒸煮所用 的化学药剂。 碱法制浆产生的废液呈黑色，称为“黑液” 。 酸法制浆产生的废液呈红色，称为“红液”。 制浆造纸废水的污染以黑液为主。
几种主要浆种中的化学成分含量
表1—1亚硫酸盐木浆红液化学成分
（1）. 黑液 ➢ 碱法制浆采用的蒸煮药剂为NaOH或 NaOH+ Na2S。 ➢ 黑液中含有的污染物质大致上可分为无机物和有机物
④Carrousel氧化沟具有性状优良的活性污泥
良好活性污泥的标志：对废水中可溶性有机物的降解率高； 沉降性能良好。
制浆造纸废水含有大量的有机化合物，采用传统的活性污泥 法处理易引起污泥膨胀，采用Carrousel氧化沟处理则可以有
效地避免活性污泥的膨胀。
Carrousel氧化沟中曝气装置每组沟渠只安装一套，且在氧化沟的一 端，可以在氧化沟内形成好氧、却氧及厌氧区，自身组成比例不同 的A/O或A2/O过程，对提高污泥的沉降性能、抑制泡沫产生及污泥 膨胀的发生都有重要作用。
酸法制浆采用的化学药剂是以钙、镁、钠、铵等为盐基的酸性亚硫 酸盐或亚硫酸氢盐。
红液的化学成分复杂，其中的有机物主要是木素和纤维素，还包 含有糖类和制浆药剂。 亚硫酸铵法以亚硫酸铵为蒸煮药剂，其中肥分（氮、钾、磷） 很高，可将这部分废水经过一定预处理之后用于农业灌溉或制 作肥料。
回收其中的化学品及热能，是解决红液污染的基本途径。
（7）. 漂白废水 ➢ 纸浆漂白的两种类型： ➢ 以氧化性漂白剂破坏木素及有色物质的结构，使其
溶解，从而提高纸的纯度与白度； ➢ 以漂白剂改变有色物质分子上发色基的结构，使其
脱色，但不涉及纤维组分损失。 ➢ 使用含氯漂白剂产生的漂白废水污染严重；而使用
过氧化物漂白剂产生的废水污染相对较轻。 ➢ 漂白废水主要含有有机物、悬浮物，并具有颜色，
气强度太低。有机负荷太高等。
2. Carrousel氧化沟处理麦草浆中段废水
① 设计参数
➢ 进水水质：
COD:1800mg/L; SS:2200mg/L; 水量Q=5万m3/d。 ➢ 出水水质：
BOD5:600mg/L; pH:8~9;
COD≤450mg/L; pH:6~9。
BOD5≤200mg/L;
3. 完全混合式活性污泥法处理造纸废水 （1）.完全混合式活性污泥法的特点 ➢ 在完全混合式活性污泥系统中，生物反应器内的微
生物浓度和污染物质浓度均一稳定，达到完全混合 状态。
（2）.水质指标
水质指标
COD (mg/L)
BOD5
SS
(mg/L) (mg/L)
pH
进水水质 1200~1600 300~400 600~800
粗纤维素及非纤维素细胞、沙砾和金属屑。 ➢ 筛选后的浓缩排水也是筛选废水的来源之一。
（6）. 废纸回用过程的废水 ➢ 废纸回用需经过碎解、净化、筛选、浓缩等几个阶
段才能制成纸浆。 ➢ 在以上各个阶段中都会产生污染性质不同的废水。
此外，为了使废纸脱墨，要使用化学药品，之后还 要采用洗涤法或浮选法洗除纸浆中的油墨粒子。
②工艺流程
中段废水 机械细格栅固液分离机
集水池 泵 纤维回收间
调节均质池
混合反应池
二沉池
Carrousel氧化沟
回流污泥 剩余污泥
污泥回流池
一沉池 浓缩池
机械脱法水
出水达标排放
干泥焚烧或外运
③调试运行情况及处理效果
➢ 经过设备调试。污泥驯化和调试运行之后，排水 水质已经能够达到相关标准的规定。
（4）处理工艺运行综合评价
回流，增加了软性填料，减小了曝气池容积；
➢ 接触氧化法的处理效率不如活性污泥法高； ➢ 生物接触氧化法的剩余污泥产生量明显低于活性
污泥法；
➢ 制约生物接触氧化法BOD5去除率的主要因素是 F/M，只有在较低的F/M下才能取得较高的BOD5 去除率；
➢ 生物接触氧化法常见的故障是填料结球，其主要 原因有填料选择不合理、填料空隙过于细密、曝
➢ 废水特点：造纸工业废水的特点是废水排放量大， COD、 BOD 高、色度严重 ，废水中纤维悬浮物 多，而且含二价硫和带色，并有硫醇类恶臭气味。 制浆造纸废水因其排水量大、污染物浓度高而在 世界范围内受到广泛关注。
二. 造纸废水的来源与水量
➢ 造纸废水主要来源于生产工艺中的备料、蒸煮、冷 凝、洗浆、漂白和抄造纸工序。
（4）. 机械浆及化学机械浆废水 ➢ 机械浆的效率较高，因而污染物的产生量较少。
化学机械浆属于两步制浆法，污染物的排放负荷 比化学制浆过程少得多，但比传统磨木浆排污负 荷可能高若干倍。
（5）. 洗浆、筛选废水 ➢ 洗浆废水主要来源于洗浆机和贮槽的清洗水以及设
备的跑、冒、滴、漏。 ➢ 筛选和净化主要是为了去除粗浆中的生片、木节、
⑦适当控制进水浓度并保持高污泥浓度，是防止大量
泡沫产生的关键 废水处理中泡沫的产生不仅与产生泡沫的微生物类
群相关，而且与废水性质、活性污泥状况和工艺运 行条件等因素相关。 麦草浆中段废水含有部分残碱、皂化物及表面活性 剂，易起泡沫。 Carrousel氧化沟中控制进水COD浓度，并使污泥浓 度控制在一定范围的情况下，可抑制泡沫的产生。
还含有剩余漂白剂。
（8）. 抄纸废水 ➢ 造纸过程的废水主要来自于打浆、纸机前筛选和抄
造等工序。 ➢ 这部分废水常称为“白水”，其中含有纤维碎屑、
小纤维、颜料、淀粉及染料等。污染物主要以溶解 性物质和悬浮固体物质存在，主要来源于原料、少 量的辅助化学品及大部分的辅助剂（如防腐剂、杀 菌剂、消泡剂）。
1.备料过程中的废水 ➢ 备料过程中产生的废水主要包括洗涤水以及湿法剥
皮机排水，其中含有的主要污染物质包括树皮、泥 沙、木屑以及木材中的水溶性物质，如果胶、多糖、 胶质及单宁（Tannins）等。
2.蒸煮废液 造纸工业中重要的污染源之一 植物纤维原料经过蒸煮以后，50％～80％转化为纸
浆，其余20％～50％的物质则溶于蒸煮液中。 制浆方法和所用原料不同，则蒸煮废液的组分也存
⑥Carrousel氧化沟对有机卤代物的去除作用
有机卤代物(AOX)主要产生于制浆漂白的环节。 AOX具有致畸、致癌、致突变作用。AOX很难降解，
采用二级生物工艺处理AOX也不能达到国家排放标 准。 在厌氧或缺氧条件下，AOX显示出较好的厌氧可生 化性。 Carrousel氧化沟由于好氧、厌氧交替存在，对中段 废水中AOX的去除率有显著提高。
造纸工业废水处理
造纸工业废水处理
1
概述
2 造纸废水的来源与水量
3 造纸废水的水质特征
4 造纸工业废水处理技术
一.概述
➢ 概念：造纸是指将纸浆抄造成纸产品的过程；制 浆就是由植物纤维原料分离出纤维而得纸浆的过 程。主要可分为机械法、化学法和化学机械法， 分别制得机械纸浆、化学纸浆和化学机械纸浆。
➢ 中段废水中COD主要成分为溶解于水中的木素，且 BOD5/COD值在3.0左右，为较难生化降解的废水。
➢ 采用生物膜法处理造纸中段废水，BOD5去除率可 达70％以上，而COD去除率仅为30％左右，出水水 质难以达到排放标准。
➢ 可在接触氧化池后在对出水进行化学混凝沉淀，处 理后的出水可以达到排放标准。
①制浆造纸废水的纤维回收
造纸企业排放的中段废水含有大量的细小纤维，造 成废水中固体悬浮物浓度高。
废水中的大部分有机物然负荷来自流失的浆料。 废水中纤维得不到回收则不仅造成很大浪费，而且
加重了后续污水处理的负担。 本工艺采用无动力弧形细格栅，使得纤维回收率在
80％以上，对悬浮物的去除率不低于40％。
②物化——生化处理工艺联用
8
出水水质