氨氮废水处理随着化肥、石油化工等行业的迅速发展壮大，由此而产生的高氨氮废水也成为行业发展制约因素之一。

过量氨氮排入水体将导致水体富营养化，降低水体观赏价值，并且被氧化生成的硝酸盐和亚硝酸盐还会影响水生生物甚至人类的健康。

因此，废水脱氮处理受到人们的广泛关注。

一、氨氮检测的污水预处理方法水样带色或浑浊以及含其它一些干扰物质，影响氨氮的测定。

为此，在分析时需作适当的预处理。

对较清洁的水，可采用絮凝沉淀法；对污染严重的水或工业污水，则用蒸馏法消除干扰。

水样的采集与保存水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，并应尽快分析，必要时可加硫酸将水样酸化至pH小于2，于2～5℃下存放。

酸化样品应注意防止吸收空气中的氨而玷污。

一、絮凝沉淀法实验原理:加适量的硫酸锌于水样中，并加氢氧化钠使呈碱性，生成氢氧化锌沉淀，再经过滤除去颜色和浑浊等。

实验设备: 100ml具塞比色管。

试剂10%硫酸锌溶液；称取10g硫酸锌溶于水，稀释至100ml。

25%氢氧化钠溶液：称取25g氢氧化钠溶于水，稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶中。

硫酸，密度1.84。

实验步骤:用量桶量取100ml水样，倒入200ml烧杯中，加入1ml%的硫酸锌溶液和0.1~0.2ml25%氢氧化钠溶液，调节pH至10.5左右，混匀，放置使沉淀，用经无氨水充分洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20ml。

二、蒸馏法实验原理:调节水样的pH使在6.0～7.0的范围，加入适量氧化镁使呈微碱性，蒸馏释放出的氨被吸收于硫酸或硼酸溶液中。

采用纳氏比色法，以硼酸溶液微吸收液。

实验设备: 带氮球的定氮蒸馏装置：500ml凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管和导管试剂水样稀释及试剂配置均用无氨水。

1)无氨水的制备蒸馏法：每升蒸馏水中加入0.1ml盐酸，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去50ml初馏液，接取其余馏出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密塞保存。

2)1mol/L盐酸溶液3)1mol/L氢氧化钠溶液4)轻质氧化镁(MgO)：将氧化镁在500℃下加热，以除去碳酸盐。

5)0.05%溴百里酚兰指示液(pH 6.0~7.6)6)防沫剂，如石蜡碎片7)吸收液：硼酸溶液，称取20g硼酸溶于水，稀释至1L10%硫酸锌溶液；称取10g硫酸锌溶于水，稀释至100ml。

实验步骤1)蒸馏装置的预处理：加250ml水样于凯氏烧瓶中，加0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，加热蒸馏至流出液不含氮为止，弃去瓶内残液。

2)分取250ml水样（如氨氮含量较高，可分取适量并加水至250ml，使氨氮含量不超过2.5ml），移入凯氏烧瓶中，加数滴溴百里酚兰指示液，用氢氧化钠溶液或盐酸溶液调节至pH7左右。

加入0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入吸收液面下。

加热蒸馏，至蒸馏液达200ml时，停止蒸馏，定容至250ml。

3)以50ml硼酸溶液为吸收液，采用纳氏比色法进行测定。

注意事项1)蒸馏时应避免发生暴沸，否则可造成馏出液温度升高，氨吸收不完全。

2)防止在蒸馏时产生泡沫，必要时可加少许石蜡碎片于凯氏烧瓶中。

3)水样如有余氯，则应加入适量0.35%硫代硫酸钠溶液，每0.5ml可除去0.25mg余氯。

二、氨氮废水处理方法目前，主要的脱氮方法有生物硝化反硝化、折点加氯、气提吹脱和离子交换法等。

消化污泥脱水液、垃圾渗滤液、催化剂生产厂废水、肉类加工废水和合成氨化工废水等含有极高浓度的氨氮（500 mg/L以上，甚至达到几千mg/L），以上方法会由于游离氨氮的生物抑制作用或者成本等原因而使其应用受到限制。

高浓度氨氮废水的处理方法可以分为物化法、生化联合法和新型生物脱氮法。

1 物化法1.1 吹脱法在碱性条件下，利用氨氮的气相浓度和液相浓度之间的气液平衡关系进行分离的一种方法。

一般认为吹脱效率与温度、pH、气液比有关。

王文斌等对吹脱法去除垃圾渗滤液中的氨氮进行了研究，控制吹脱效率高低的关键因素是温度、气液比和pH。

在水温大于25 ℃,气液比控制在3500左右，渗滤液pH控制在10.5左右，对于氨氮浓度高达2000～4000 mg/L 的垃圾渗滤液，去除率可达到90%以上。

吹脱法在低温时氨氮去除效率不高。

王有乐等采用超声波吹脱技术对化肥厂高浓度氨氮废水（例如882 mg/L）进行了处理试验。

最佳工艺条件为pH ＝11，超声吹脱时间为40 min，气水比为l000：1试验结果表明，废水采用超声波辐射以后，氨氮的吹脱效果明显增加，与传统吹脱技术相比，氨氮的去除率增加了17%～164%，在90%以上，吹脱后氨氮在100 mg/L以内。

为了以较低的代价将pH调节至碱性，需要向废水中投加一定量的氢氧化钙，但容易生水垢。

同时，为了防止吹脱出的氨氮造成二次污染，需要在吹脱塔后设置氨氮吸收装置。

Izzet等在处理经UASB预处理的垃圾渗滤液（2240 mg/L）时发现在pH＝11.5，反应时间为24 h，仅以120 r/min 的速度梯度进行机械搅拌，氨氮去除率便可达95%。

而在pH＝12时通过曝气脱氨氮，在第17小时pH开始下降，氨氮去除率仅为85%。

据此认为，吹脱法脱氮的主要机理应该是机械搅拌而不是空气扩散搅拌。

1.2 沸石脱氨法利用沸石中的阳离子与废水中的NH4+进行交换以达到脱氮的目的。

沸石一般被用于处理低浓度含氨废水或含微量重金属的废水。

然而，蒋建国等探讨了沸石吸附法去除垃圾渗滤液中氨氮的效果及可行性。

小试研究结果表明，每克沸石具有吸附15.5 mg氨氮的极限潜力，当沸石粒径为30～16目时，氨氮去除率达到了78.5%，且在吸附时间、投加量及沸石粒径相同的情况下，进水氨氮浓度越大，吸附速率越大，沸石作为吸附剂去除渗滤液中的氨氮是可行的。

Milan等用沸石离子交换法处理经厌氧消化过的猪肥废水时发现Na-Zeo、Mg-Zeo、Ca-Zeo、k-Zeo中Na-Zeo 沸石效果最好，其次是Ca-Zeo。

增加离子交换床的高度可以提高氨氮去除率，综合考虑经济原因和水力条件，床高18 cm（H/D=4），相对流量小于7.8BV/h是比较适合的尺寸。

离子交换法受悬浮物浓度的影响较大。

应用沸石脱氨法必须考虑沸石的再生问题，通常有再生液法和焚烧法。

采用焚烧法时，产生的氨气必须进行处理。

1.3 膜分离技术利用膜的选择透过性进行氨氮脱除的一种方法。

这种方法操作方便，氨氮回收率高，无二次污染。

蒋展鹏等采用电渗析法和聚丙烯(PP)中空纤维膜法处理高浓度氨氮无机废水可取得良好的效果。

电渗析法处理氨氮废水2000～3000 mg/L，去除率可在85%以上，同时可获得8.9%的浓氨水。

此法工艺流程简单、不消耗药剂、运行过程中消耗的电量与废水中氨氮浓度成正比。

PP中空纤维膜法脱氨效率＞90%，回收的硫酸铵浓度在25%左右。

运行中需加碱，加碱量与废水中氨氮浓度成正比。

乳化液膜是种以乳液形式存在的液膜具有选择透过性，可用于液-液分离。

分离过程通常是以乳化液膜（例如煤油膜）为分离介质，在油膜两侧通过NH3的浓度差和扩散传递为推动力，使NH3进入膜内，从而达到分离的目的。

用液膜法处理某湿法冶金厂总排放口废水（1000～1200 mgNH4+-N/L，pH为6～9），当采用烷醇酰胺聚氧乙烯醚为表面活性剂用量为4%～6%，废水pH调至10～11，乳水比在1:8～1:12，油内比在0.8～1.5。

硫酸质量分数为10%，废水中氨氮去除率一次处理可达到97%以上。

1.4 MAP沉淀法主要是利用以下化学反应：Mg2 ++NH4++PO43-=MgNH4PO4理论上讲以一定比例向含有高浓度氨氮的废水中投加磷盐和镁盐，当[Mg2 + ][NH4+][PO43 -]>2.5×10–13时可生成磷酸铵镁（MAP），除去废水中的氨氮。

穆大纲等采用向氨氮浓度较高的工业废水中投加MgCl2•6H2O和Na2HP04•12H20生成磷酸铵镁沉淀的方法，以去除其中的高浓度氨氮。

结果表明，在pH为8.9l，Mg2+，NH4，P043-的摩尔比为1.25:1:1，反应温度为25 ℃，反应时间为20 min，沉淀时间为20 min的条件下，氨氨质量浓度可由9500 mg/L降低到460 mg/L，去除率达到95%以上。

由于在多数废水中镁盐的含量相对于磷酸盐和氨氮会较低，尽管生成的磷酸铵镁可以做为农肥而抵消一部分成本，投加镁盐的费用仍成为限制这种方法推行的主要因素。

海水取之不尽，并且其中含有大量的镁盐。

Kumashiro等以海水做为镁离子源试验研究了磷酸铵镁结晶过程。

盐卤是制盐副产品，主要含MgCl2和其他无机化合物。

Mg2+约为32 g/L为海水的27倍。

Lee等用MgCl2、海水、盐卤分别做为Mg2+源以磷酸铵镁结晶法处理养猪场废水，结果表明，pH是最重要的控制参数，当终点pH≈9.6时，反应在10 min内即可结束。

由于废水中的N/P不平衡，与其他两种Mg2+源相比，盐卤的除磷效果相同而脱氮效果略差。

1.5 化学氧化法利用强氧化剂将氨氮直接氧化成氮气进行脱除的一种方法。

折点加氯是利用在水中的氨与氯反应生成氨气脱氨，这种方法还可以起到杀菌作用，但是产生的余氯会对鱼类有影响，故必须附设除余氯设施。

在溴化物存在的情况下，臭氧与氨氮会发生如下类似折点加氯的反应：Br－+O3+H+→HBrO+O2，NH3+HBrO→NH2Br+H2O，NH2Br+HBrO→NHBr2+H2O，NH2Br+NHBr2→N2+3Br－+3H+。

Yang等用一个有效容积32 L的连续曝气柱对合成废水(氨氮600 mg/L)进行试验研究，探讨Br/N、pH以及初始氨氮浓度对反应的影响，以确定去除最多的氨氮并形成最少的NO3-的最佳反应条件。

发现NFR(出水NO3--N 与进水氨氮之比)在对数坐标中与Br-/N成线性相关关系，在Br-/N>0.4，氨氮负荷为3.6～4.0 kg/(m3•d)时，氨氮负荷降低则NFR降低。

出水pH＝6.0时，NFR和BrO－-Br（有毒副产物）最少。

BrO－-Br可由Na2SO3定量分解，Na2SO3投加量可由ORP控制。

2 生化联合法物化方法在处理高浓度氨氮废水时不会因为氨氮浓度过高而受到限制，但是不能将氨氮浓度降到足够低（如100 mg/L以下）。

而生物脱氮会因为高浓度游离氨或者亚硝酸盐氮而受到抑制。

实际应用中采用生化联合的方法，在生物处理前先对含高浓度氨氮的废水进行物化处理。

卢平等研究采用吹脱-缺氧-好氧工艺处理含高浓度氨氮垃圾渗滤液。

结果表明，吹脱条件控制在pH=9 5、吹脱时间为12 h时，吹脱预处理可去除废水中60%以上的氨氮，再经缺氧-好氧生物处理后对氨氮（由1400 mg/L 降至19.4 mg/L）和COD的去除率>90%。