收 稿 日期 ：２ １ — ３ ０ ０２０— ５ 作 者 简 介 ：李 文 鹏 （ ９９ ） １７ 一 ，女 ，黑 龙 江 省 人 ，工 程 师 ，从 事 天 然气应用方面的研发工作 。
化
・
学
工
业
１ ・ ８
Ｃ ＥＭＩ Ａ 肿 ２年
第 ３ ０卷
和 甲 醇 通 过 酯 交 换 反 应 生 成 碳 酸 二 甲 酯 ．Ｅ Ｃ和
甲酯 及氯 甲烷 等作 为 甲基 化 剂 、 甲氧 基化 剂 和羰
基 化 剂 ：还 是 一 种新 型燃 料 添 加 剂 。可用 作 二次
Ｐ Ｃ可 由环 氧 乙 烷 （ Ｏ） 或 环 氧 丙 烷 （ Ｏ） 与 Ｅ Ｐ ｃ 过环加 成 反应 生成 。 ｏ通
国 内原 化工 部 上 海 化 工 研 究 院也 进 行 过 该 法
研 究 。反 应 产 物 依 次通 过 加 压 、减压 、精 馏 分 离
出碳 酸二 甲酯 和 乙二 醇 ． 回收 的 甲醇 回 系统 再 反
应 。 已有 中试 成果 。
这种方 法 使用 剧 毒 、危 险 的光气 ，工艺 复 杂 ， 操 作 周期 长 ，严 重 污染 环 境 。 副 产 的大 量 盐酸 腐
电池 电解 液 和代 替 甲基 叔丁 基醚 （ Ｂ ＭＴ Ｅ）添 加 到 汽 油 里 以提 高 其 辛烷 值 ：作 为 一 种 有 机合 成 中 间 体 ，广 泛用 于 制 备 聚 胺 酯 、 聚碳 酸 酯 以 及 农 药 、 医药 、染 料 、香 料 、光 电子材 料 和溶剂 等 方面 ［。
蚀 管 道 、设 备 ，制 备 路线 长 ，工 艺 三废 难 于处 理 ， 在 很 多 国家 已经被 禁止
２１２ 碳 酸 丙烯 酯 （Ｃ）与 甲醇 的酯 交换法 ．． Ｐ
该 法 的总反 应式 是 ： Ｃ｝ Ｏ ＋ Ｃ ３ Ｈ —— （ Ｈ３ ２Ｏ＋ Ｃ ２ Ｈ ４６３２ Ｈ０ 王 Ｃ ０） Ｃ ＨＯ Ｈ Ｃ ２
第 ３ 卷 第 ４ 期 Ｏ
２１ 年 ０２ ４ 月
化
学
工
业
・１ ・ ７
ＣＨＥＭ Ｉ ＣＡＬ ＮＤＵＳ Ｉ ＴＲＹ
碳 酸二 甲酯生产 技术及研究进展
李 文 鹏 ．郁 向 民
（ ． 庆 化 工 研 究 中心 ，大 庆 １３ １ ；２ 大 庆 石 化 公 司 化 工 一 厂 ，大 庆 １３ １ ） １大 ６７４ ． ６ ７ ４
２１１ 碳酸 乙烯 酯与 甲醇 的酯 交换 法 ． ．
ＴｘＣ ｅａＯ开 发 成 功 由环 氧 乙烷 、Ｃ 甲醇 联 Ｏ和 产 碳 酸二 甲酯 和 乙二 醇新 工艺 。反 应 分两 步进 行 ： Ｃ， Ｏ 与环 氧 乙烷 反 应 生 成 碳 酸 乙烯 酯 ．然 后 碳 酸 乙烯 酯 与 甲醇 经 过 酯基 转 移 生 成 碳 酸 二 甲酯 和 乙 二 醇 酯交 换 催 化 剂是 Ⅳ族 均 相 催 化 剂 负 载在 含 叔 胺 及 季胺 功 能 团的树 脂 上 的硅 酸 盐 。该 工 艺 可 避 免 环 氧 乙烷 水 解 生成 乙二 醇 ．可 实 现 高 甲醇 选 择 性地 联产 碳酸 二 甲酯 和 乙二 醇 。总反 应式 如下 ：
ｅ ｌ￣类号 ：Ｔ ２ ５ ４ ｏｌ ｔ Ｑ ２． ２
文献标识码 ：Ａ
碳 酸 二 甲酯 （ ＭＣ）是 世 界 公 认 的绿 色 化 学 Ｄ 品 之 一 。碳 酸 二 甲酯 可 代 替 剧 毒 的 光气 、硫 酸二
工 艺 是 由碳 酸 亚 乙酯 （ Ｃ）或碳 酸 亚丙 酯 （ Ｃ Ｅ Ｐ）
２ 酯 交换 法生产碳酸 二 甲酯 工艺路线
２１ 碳 酸酯 交换 ．
碳 酸 酯交 换法 是美 国 Ｔ ｌ ｅ 公 司 开发 的 一种 ｅ ａｏ ｘ 非 光气 工 艺 ．并 于 １９ ９ ２年 实现 了 工业化 。其 核 心
二 甲酯 技术 。采 用 特种 分 离 技 术 （ 化 反应 精 馏 催
摘
要 ：对 各 种 合 成 碳 酸 二 甲酯 （ ＭＣ 的 工 艺 路 线 进 行 了分 析 和 评 价 。 阐述 了碳 酸 二 甲酯 合 成 工 艺 的 研 究 重 Ｄ ）
点 和发 展 前 景 。
关键 词 ：碳 酸二 甲酯 ；羰 基 化 ；甲醇
文章编 号 ：１７ — ６ ７ （０ ２ － ０ ７ ０ ６ ３ ９ ４ ２ １ ）４ ０ １— ４
和恒 沸精馏 ） ，同时副 产丙 二醇 ，已建 成几 套不 同
总反应 ：
规模 的生 产装 置 ，产 出合 格 产 品。
浙江 大学 也对 Ｐ Ｃ与 甲醇酯 交换 联产 碳酸 二 甲
酯 和丙二 醇 进行 了研究 开发 ．已进 行 ３ ０ｔａ中试 ０ ／
２ Ｈ Ｏ ＋ ／ Ｏ＋ ０ Ｃ ３ Ｈ １２ ２Ｃ —— （ Ｈ３ ２０ Ｈ ０。 Ｃ Ｏ） ＋ ２ Ｃ
０Ｈ 。
１２ 光气 甲醇钠 法 ．
由光 气 和 甲醇 钠 反 应 得 到 碳 酸 二 甲酯 此 法
避 免 了具 有腐 蚀 又 不 易 回收 的盐 酸 ， 但 仍 以 剧毒
的光气 为原 料
华 东 理 工 大 学化 学 工 程 系 对 酯 交 换技 术 进 行
了深入研 究 ．开 发成 功 Ｐ Ｃ和 甲醇酯 交换 合成碳 酸
（ Ｈ Ｏ） Ｏ＋ Ｃ ０ Ｃ ２ ２ Ｃ ２ Ｈ３ Ｈ—— （ Ｈ３ ２０＋ Ｃ ２ Ｃ ０） Ｃ ＨＯ Ｈ
ＣＨ２ ０Ｈ。
１ 光气法生产碳酸 二 甲酯工艺路线
１１ 光 气 甲醇 法 ． 光 气 法 是 出 现 最 早 并 已 得 到 工 业 化 的方 法
其 原 理 为 ．光气 和 甲醇反 应 生成 氯 甲酸 甲酯 ． 再
与 甲醇 反应 成碳 酸 二 甲酯 光 气 甲醇 法 曾经 是工
业 规 模 生 产 碳 酸 二 甲酯 的 主 要 方 法 其 反 应 过 程
如下 ： ２ Ｈ３Ｈ＋ Ｏ ｌ Ｃ Ｏ Ｃ Ｃ — Ｃ Ｏ Ｏ） Ｃ ３２ １ Ｈ３Ｃ（ Ｏ Ｈ ＋ ＨＣ ， ２ Ｈ３Ｎ ＋ Ｏ ｌ — Ｃ Ｏ （ ） Ｃ ３２ ａ １ Ｃ Ｏ ａ Ｃ Ｃ Ｈ３ Ｃ Ｏ Ｏ Ｈ ＋ Ｎ Ｃ 。