H2N COOC2H5 H2N
COOCH2CH2N(C2H5)2
· HCl
潜在芳伯氨基：对乙酰氨基酚、醋氯苯砜
H2N
CONHCH2CH2N(C2H5)2 · HCl
盐酸或硫酸加热水解
HO
NaNO2/HCl 碱性β-萘酚 有色偶氮染料（红色）
O H3COCHN S O NHCOCH3
NHCOCH3
区别盐酸丁卡因：
（三）与金属离子反应
OH
O 3 （蓝紫色）
1. 与铜和钴离子反应 （具有芳酰胺结构的，如盐酸利多卡因） 硫酸铜/碳酸钠试液→蓝紫色配合物→ 氯化钴/酸性溶液→亮绿色细小钴盐沉淀↓ 2. 羟肟酸铁盐反应（具有芳酰胺结构的，如盐酸普鲁卡因胺） 浓过氧化氢/加热至沸 羟肟酸 三氯化铁 羟肟酸铁（紫红色） 显黄色（溶于氯仿）
化学性质
(Feature)
1. 芳伯氨基：重氮化－偶合反应；与芳醛缩合成Schiff碱；易氧化变色等 2. 水解：受光线、热、碱的影响；盐酸丁卡因→BABA，其余药物→PABA 3. 弱碱性：叔胺氮原子，生物碱沉淀剂反应，非水溶剂滴定 4. 溶解性：游离碱，油状液体或低熔点固体难溶于水，易溶于有机溶剂；盐酸 盐白色结晶粉末，具一点的熔点，易溶于水和乙醇，难溶于有机溶剂。
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PharmaceuticalAnalysis
鉴别试验 (Identification)
（六）紫外特征吸收光谱
药物 溶剂 HCl(10.3g/L)对乙酰氨基酚 甲醇(1:99) 0.4%NaOH 8 257 715 Chp2005用于含量测定 USP24与对照吸收相同， 两者之差不超过3.0% 同上，两者之差不超过 2.0% 580～610 BP2003 Chp2005，片剂和注射 剂鉴别 Chp2005 浓度 (μg/mL) 10 λmax (nm) 249
R1
N H R4
C O
R2
化学性质
(共性) 1. 水解
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(Feature)
O
HO
N C CH3 H3COCHN H O
S O
NHCOCH3
paracetamol
acedapsone
2. 醋酸 乙醇/硫酸 醋酸乙酯
CH3
CH3
NHCOCH2N(C2H5)2 · HCl· H2O
C4H9 N · HCl
(特性) 3. 对乙酰氨基酚＋三氯化铁 4. 弱碱性：叔胺氮原子＋生物沉 淀剂→沉淀 5. 酰胺氮原子与金属离子络合显色
（七）红外吸收光谱
1% E1 cm
备注
860～980
BP2003,
苯佐卡因
氯仿
278
盐酸丁卡因
pH6磷酸盐缓冲液 0.1mol/L NaOH
10 10 5 5
310 273 280 256，284
盐酸普鲁卡因胺 水 醋氨苯砜 无水乙醇
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PharmaceuticalAnalysis
鉴别试验 (Identification)
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PharmaceuticalAnalysis
结构
(Structure)
R3
2. 酰胺类
对乙酰氨基酚(paracetamol), 醋氨苯砜(acedapsone), 盐酸利多卡因(lidocaine hydrochloride), 盐酸布比卡因(bupivacaine hydrochloride).
结构
(Structure)
R1HN
O C OR2
1. 对氨基苯甲酸酯类
苯佐卡因(benzocaine), 盐酸普鲁卡因(procaine hydrochloride), 盐酸丁卡因(tetracaine hydrochloride).
(
OCH2CH2N(C2H5)2 NHCH2CH2N(C2H5)2 )
R3
（2）
R1 N H R4 C O R2
（2）
O Ar
OH H N R
例：paracetamol, lidocaine hydrochloride
例：oxprenolol, carteolol hydrochloride
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PharmaceuticalAnalysis
第一节 芳胺类药物的分析
C4H9HN COOCH2CH2N(CH3)2
+ HNO2
H2O +
C4H9N NO
COOCH2CH2N(CH3)2
（乳白色）
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PharmaceuticalAnalysis
鉴别试验 (Identification)
（二）与三氯化铁反应
3 NHCOCH3 NHCOCH3
+
FeCl3
Fe + 3HCl
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CH3
NHCO CH3
lidocaine hydrochloride
bupivacaine hydrochloride
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鉴别试验 (Identification)
（一）重氮化－偶合反应
芳伯氨基：苯佐卡因、盐酸普鲁卡因、盐酸普鲁卡因胺 NaNO2/HCl 碱性β-萘酚 有色偶氮染料（橙黄到猩红色）
加热至油状物消失
放冷、加盐酸 白色↓（能溶于过量的盐酸）
2. 苯佐卡因＋氢氧化钠试液 煮沸 乙醇 加入碘试液/加热 黄色↓（碘仿臭气）
（五）制备衍生物测熔点 1. 盐酸利多卡因 盐酸布比卡因 三硝基苯酚 三硝基苯酚利多卡因（mp. 228~232℃） 三硝基苯酚布比卡因（mp. 194℃）
2. 盐酸丁卡因 25％硫氰酸铵溶液/5％醋酸溶液 丁卡因硫氰酸盐（ mp. 131℃ ）
第七章 芳香胺类药物的分析
Analytical of Aromatic amines
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芳香胺 (Aromatic amines) 芳胺类
（1）
R1HN O C OR2
R1 OH R3
芳烃胺类
（1）
H C H C N H R2
例：benzocaine, procaine hydrochloride 例：adrenaline, dopamine hydrochloride
3. 与汞离子反应
芳酰胺类，如盐酸利多卡因 硝酸汞/硝酸，煮沸 黄色 硝酸汞/硝酸，煮沸 红色或橙黄色
对氨基苯甲酸酯类，如苯佐卡因
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鉴别试验 (Identification)
（四）水解产物反应
1. 盐酸普鲁卡因＋10％氢氧化钠溶液→白色↓（加热变为油状物） 继续加热 蒸气（二乙氨基乙醇）↑（能使润湿的红色石蕊试纸变为蓝色）