1mol H2 11
不会1，4-加成
12炔烃 反式加氢
12
Li NH3
13 烯烃亲电加成， 两个苯环 电子云密度不一样。
H 13 MeO
Br
+ MeO
+
H
Br
-
MeO
H
14 卤代烷消除
14 Cl KOH
产物是共轭烯烃
15 芳环亲电取代（溴代）
15 CH3 Br2 Fe CH3 Br
一致
SO3H
OH CH3
57环氧乙烷的开环。 题目 3氨加 3环氧乙烷恐有误， 我改成氨加3环氧乙烷
OH
57
NH3 + 3
O HO
N
OH
叔卤代烃与碱反应， 消除
58
Br
+
ONa
+
OH
+NaBr
59 醇脱水，碳正 离子重排
CH2OH + H 59 + CH2 H CH3 + - H H + CH3
60 醚与氢碘酸反应， 接着醇与氢碘酸反应
CH3 + NMe2 OH
heat
氧化钡中和溴化氢，
把叔胺的氢溴酸盐 变为叔胺
O O
O O
H
O O 39 CH3 CH3 Cl CH3 + CH3
O
O H
Cl
Baeyer-Villiger 重排
MCPBA
40 MeO 比较 CF3 机理 MeO MeO Br Br
NaNH2 MeO NH3 (l) NaNH2 NH3 (l) NaNH2 NH2
HO N 36 H2SO4
O NH
HO 比较 N H2SO4
O NH
OH N H2SO4 H N O
NH2
H N O
H N
37
PhNCO
H 2 38 Br Br Me2N Me N 2 Br + -
H + NMe2 Br CH3 + NMe2 I -
CH3 BaO Me2N CH3 NMe2 2 CH3 I + Me2N I
NaOH 71 O 拟 改为 O CHO OH NaOH O O ONa
+ CH2OH
O
COONa
72
CHO + HCHO
NaOH
CH2OH CH2OH CH2OH CHO
+ HCOONa
说明 ：
excess HCHO CHO NaOH
HCHO
CH2OH CH2OH
+ HCOONa
羟醛缩合
Cannizzaro
49
2 H
-
+ Br
Br
50 +
HF 0℃
Br 46 Me Et Pr-n MeOH Me MeO
Et Pr-n
47
H Me
Br Et
RS
-
RS Me
H Et
O 48 +
OOH
O + O
OH
50 苯环F-C烷基化
50 + 0℃ HF
51 取代联苯的亲电取代反应
没有 钝化 的 苯 环
Br2 51 Fe O2N
O
O 44
O OEt NaOEt EtOH O O
OH 45 O O acetone HCl (g) O O
OH
Br 46 Me Et Pr-n MeOH Me MeO
Et Pr-n
47
H Me
Br Et
RS
-
RS Me
H Et
O
环 上方位 阻大
OOH (Na2CO3 )
O + O
OH
48 +
60 O HI (excess) I I
这反应可用来制尼龙-66
61 Lucas 反应，碳正离子重排
61 CH2 HCl OH ZnCl2 heat H CH2 OH - HOH + Cl Cl + CH2 + Cl
62 醇与磺酰氯反应， 构型未受影响.重要。
O 62 Et O H H D TsCl Et O S H O D CH3
+ N
OTs
27 －30季铵碱热分解
+
NMe3 C H H2
-
OH CH2
27
28季铵碱热分解， 反式消除
+ H3C H H
NMe3 CHMe2
-
OH
28
H3C CHMe2
29 Ph
N+
OH +
N
O
OEt H OH
O
OEt
30
N
+ - HOH
N
这个beta氢酸性最强，
生成物又共轭
O
31 N H
LiAlH4 H3C
C5H11 H NH2
HO N 36 H2SO4
O NH
HO 比较 N H2SO4
O NH
OH N H2SO4 H N O
这叫Beckmann重排
NH2
H N O
H N
37
PhNCO
异氰酸酯与胺的加成
H
NH
H N O C O
H N
37
PhN=C=O 部分正
Ph
C N 部分负
63 分子内SN2
Cl 63 OH NaOH O
Cl O H
OH
-
O
- HOH - Cl -
64 腈与格氏试剂 生成酮
64 CN + BrMg O dry Et2O + H3O
腈与格氏试剂 亚胺盐，氮带负 电荷， 碳无明显电性， 不能再与金属有 机物反应。 水解得酮
65肼对羰基加成
O 65 + NHNH2. HCl NaOAc N NHPh
73 碳负离 子对 羰基加成
73
O CH3 O O 2 CH3 O CH3 CH3
K2CO3
HO CH3 O O
K2CO3
CH3 CH O
CH3 COCH3
分子内羟醛缩合和
分子间羟醛缩合
74 碳负离子对羰基加成
H 74 H H
NaOH NO2 + HCHO excess HO
CH2OH NO2 CH2OH
HNO2 N NO
O 33 + HCHO H + N
O HCl
H + N
Cl
-
季铵碱热分解
34
O
+ N
H
OH O + N 乙 基 OH
CH3
+
N
对比
＋ 乙 烯
N
SN2,构型翻转
C5H11 35 H CH3 OTs NaN3 H3C 构型 翻转 N3 C5H11 H
LiAlH4 H3C
C5H11 H NH2
-
RS Me
H Et
卤代烃亲核取代
O
环 上方位 阻大
OOH (Na2CO3 )
O + O
OH
48 +
烯烃生成环氧化物
49
2 H
-
+ Br
Br
会不会生成丙二烯
50 +
HF 0℃
傅克烷基化 试剂用烯烃（或醇） 时催化剂为
酸或三氯化铝
O
31 N H
Cl N O
LiAlH4 N
酰氯胺解， 酰胺还原
32 N H
1 臭氧化还原水解
1 O3 Me2S O S CHO CHO [O] 说 明 ： Me2S
2 烯烃的自由基加成
HS 2. COOH
ROOR SCH2COOH
H
卤素、卤仿、 四卤化碳、硫醇、
醛也可用来进行 自由基加成。
RO . +HBr Br . Br HBr Br
H
ROH +Br .
.
3 卡宾
H NH2
CONH2 H H
得到桥环化合物，五元环
O
NH
20 酸酐胺解， Hofmann降级
O 20 O O NH3
O NH OH O O OBr NH2
酰基叠氮化物生成 与受热分解
O
21
O Cl
NaN3
heat N N + - N2 N CH3NCO
酯比酰胺易于水解
H3C 22 O
H N O
R
H N H
H
- H Al H OH
H+
R
H H
+
Al
H OH
O 33 + HCHO H + N
O HCl
H + N
Cl
-
季铵碱热分解
34
O
+ N
H
OH O + N 乙 基 OH
CH3
+
N
对比
＋ 乙 烯
N
SN2,构型翻转
C5H11 35 H CH3 OTs NaN3 H3C 构型 翻转 N3 C5H11 H
O
H3 C OH O NO2
H N O
O
-
HO
+ NO2
H3 C
H N OH
O
+
O
O NO2
23，27 －30 季铵碱热分解
23
Cl H - OH heat Cl + N
+ N
如果没有这个氯，
只要有一个乙基， 优先生成乙烯。 图示氢酸性强。