第十九章 滴定分析1、(1)[H +] = [NH 3·H 2O] + [OH -] ( 2)[H +] + [HAc] = [NH 3·H 2O] + [OH -] (3)[H +] = [Ac -] + [OH -] + [H 2BO 3-] + 2[HBO 32-] + 3[BO 33-] (4) [H +] = [HSO 4-] + 2[SO 42-] + [HCOO -] + [OH -](5)[H +] + [H 2PO 4-] + 2[H 3PO 4] = [PO 43-] + [OH -] (6)[H +] + [H 2PO 4-] + 2[H 3PO 4] = [PO 43-] + [NH 3·H 2O] + [OH -] 2、(1) 因321>>Ka Ka Ka ，以第一步解离为主，_42+43+=PO H H PO H . 因390<132=10×52.71.0=/31—Ka C0.1－X X X121211mol 1029.224)(][－－－L CKa Ka Ka X H ⨯=++==+64.1=p H(2) 12.2=p =][][lg +p =p 7525×1.0=25+5025×10.0=][7525×1.0=25+502550×10.0=][1434314343Ka PO H PO H Ka H PO H PO H －－－(3) 67.4=)21.7+12.2(×5.0=)+(×21=p ,=]+[•mol 05.0=10050×1.0=][,212114242Ka Ka H Ka Ka H L PO H PO H －－－全部生成(4) 21.7a p p .1.025,1.0251.05022442422442==⨯⨯⨯K H HPO PO H mmol PO H mmol HPO mmol PO H 缓冲溶液，－形成剩余，后生成先生成－－－－－M 1016.1·][1035.1∴101041.713.3lg (6)1.5101.71.0108.5·][∴10107.1(5)∴10108.6(4)82.5105.1·][∴3801029.21037.410a l ∴101037.41037.41.01037.436.3lg (3)∴1010;108.2105.310(2)∴101051.0)1.(3611841158338532810611414323854481211414,811,33⨯==⨯==>⨯===⨯=⨯⨯==>⨯=<⨯==⨯==>⨯=⨯===>⨯=⨯⨯=⨯==<=⨯=⨯==<⨯=⨯=++++C Ka OH K K K CK K K pH C Ka H BO H CKb Kb BO H CKa Ka pH C Ka H KaCK K K AC CH CH NH A HCl CK K K CK K K K K K CKa bwb b a a b w b b b b NH b w b,F NH b w 近似式，柠檬酸钠盐 计量点时：可以 ；，则 酚紫作为指示剂，可用甲基红或者溴甲 的 计量点时：可以 ；的 不能 ， 酚紫作为指示剂，可用甲基红或者溴甲 等量点　可用近似公式计算 ： 氯化物－－滴定，等当点 用可以 ；，则 不能 不能 酚酞红、酚红、百里酚酞、 可选用中性 06.8)06.06(1414=--=-=pOH pH%47.10%1006020.00630.0%58.76%1006020.04610.00630.01001.84759.010759.0)mmol (759.0346.4105.5346.408.242120.0461.01099.105346.410346.4)mmol (346.450.202120.0→→ .43323333333232323332332=⨯==⨯=⨯⨯=⨯⨯==⨯=⨯⨯=⨯⨯==⨯=∴的质量分数 的质量分数 克 ＝的质量 ＝－－物质的量 克 ＝的质量 物质的量 ；第二终点：第一终点：－－－－NaHCO CO Na M NaHCO NaHCO M CO Na CO Na CO H NaHCO NaHCO CO Na NaHCO CO Na%86.24%1000000.114210)00.12200.32(2500.0 %100M 10)CV (CV %19.49%1000000.196.1631000.122500.0 %100M 10)(CV →→2 .533HCl 214233HCl 243424242432424314243=⨯⨯⨯⨯=⨯⨯⨯==⨯⨯⨯⨯=⨯⨯⨯=++++－－－－－－的含量的含量；为；为WHPO Na WPO Na PO →NaH +H HPO Na HPO Na H PO Na V PO NaH H PO Na V HPO Na PO Na +%9.7225.6%100300.0035.025.6%100)(105.310145.2mol 5.2mol 1mol 1)(50.20.25100.0.6233343 ＝质量 蛋白质的含量克质量 为，所以相当于 物质的量 试样－－⨯⨯=⨯⨯=⨯=⨯⨯==⨯===+W N N N N NH mmol V C NH ClNH HCl NH l HC HCl7. (1) ①一份用NaOH 滴定至甲基橙由橙红至黄(HCl 滴定)②另一份加过量NaOH ，加热，等到NH 3溶水，用HCl 滴定(NH 3反应)溴甲酚紫 可以用甲基红、等量点：　6~5103·][6=⨯===+pH MC KbKwKaC H (2) ①一份用HCl 滴定至甲基红由黄至红(硼砂反应)，，用去V 1② 另一份加过量NaOH ，使H 3BO 3完全转化为B 4O 72-,再用HCl 滴定至甲基橙变成黄色，用去V 2，则n(V 2-V 1)=硼酸量(3) 用NaOH 滴定NaCO 3至酚酞由红至无色，加入甲基橙，(K b1/K b2>105，可连续滴定)，继续滴定至由黄色变为橙红色 (4) 用HCl 滴定至酚酞由红至无色(pH=8)，此时NaOH 变为NaCl ，Na 3PO 4变为Na 2HPO 4，共用V 1，再加甲基橙，用HCl 滴定至变为橙红色，用去V 2，此时Na 2HPO 4变为NaH 2PO 41000=)(1000=)(43221PO Na HCl NaOHHCl n CV n V V C8. 3233243NH ])[Cu(NH ])[Cu(NH +↔++ 100-a a x得：k axa =⋅100 解的：x=0.78mol/L()平衡浓度。

和计算溶液中为所得混合液溶液中，溶液加到、将－－－－2131,.0.11·250.00.20·100.000.209CN Ag CN Ag PH NaCN L mol mL AgNO L mol mL +解：10.99660516lg lg lg lg 0lg 66lg 05(1)...ααK K' ，α，.α，.　pH Y(H)Zn(OH)ZnY ZnY Zn(OH)Y(H)=--=--====　7.13.175.01.16lg lg lg lg 3.17lg 50lg 010(2)-=--=--====Y(H)Al(OH)AlY AlY Al(OH)Y(H)ααK K' α.α.pH ，　， ()).8.3lg ,lg 0.10·2.0·02.0112'121=++K Pb c K pH L mol Pb EDTA L mol PbY （酒石酸铅配合物的度和酒石酸铅配合物的浓，问于化学计量点时的为溶液，且含酒石酸分析浓度为溶液滴定同浓度的含、以－－12. pH=1.0时，EDTA 滴定Bi 3+，则11301635.02528.2002015.0][][Bi -+⋅=⨯==L mol V V EDTApH=5.5时，EDTA 滴定Pb 2+和Cd 2+，则122202431.02516.3002015.0][][][-++⋅=⨯==+L mol V V EDTA Cd Pb加入邻二氮菲后，Cd 2+被遮蔽，与之结合的EDTA 释放出来被Pd 2+滴定，由于Cd 2+与EDTA 结合比为1：1，则滴定的为Cd 2+12132·01618.0008128.002431.0][·008128.02515.1002002.0][][-+-+=-==⨯==L mol Pb L mol V V EDTA Cd 则13. (1) pH=9时，以铬黑T 为指示剂，锌标准液滴定测出剩余EDTA 的含量；再加入NH 4F 将Ca 2+遮掩，释放出结合的EDTA ，以铬黑T 为指示剂，用锌标准液滴定测Ca 2+含量(2) pH=10时，以铬黑T 为指示剂，EDTA 标准液滴定测出Mg 2+和Zn 2+的含量；再加入NH 4F 将Mg 2+遮掩，释放出结合的EDTA ，以铬黑T 为指示剂，用锌标准液滴定测Mg 2+含量(3) 在pH1.5～2之间，以磺基水杨酸为指示剂，EDTA 标准溶液为滴定剂测定Fe 3+；然后加入过量EDTA 标准溶液，煮沸，调节溶液pH=4.5，以PAN 为指示剂，用Cu 2+标准溶液返滴定，可测得Al 3+含量；另取一份，加入三乙醇胺掩蔽Fe 3+和Al 3+，调节溶液pH=10，以NH 3-NH 4Cl 为缓冲溶液，铬黑T 为指示剂，EDTA 标准溶液为滴定剂测定Mg 2+，Ca 2+总量；再取一份，加入三乙醇胺掩蔽Fe 3+和Al 3+，调节溶液pH=12，加入钙指示剂，以EDTA 标准溶液为滴定剂测定Ca 2+含量，用Mg 2+，Ca 2+总量减去Ca 2+含量，可得Mg 2+含量。

1212424221424224424224242242424242222242422·02667.0,600040005,)mol (100013)2()·n()mol (1000145)()·n(53··54323·164204432·5 .1444－－－－－－－－－－－－得： 作用的 与作用的 L mol C C C n n C V O HC O C H NaOH CV O HC O C H MnO NaOHO HC O C H O HC O C H MnO OH O C OH O HC O C H O H Mn CO MnO H O HC O C H NaOH NaOHNaOH KMnO KMnO ===⨯⨯=⨯⨯=+=+++=++++－－－－－ 424222224242222242225~~82101625224 .15MnO O C PbO O H Mn CO H MnO O C OH Pb CO H O C PbO ++=++++=++++++mmol000.1=000.1000.3000.5)()()(=)(mmol000.1=0400.0×10×25=][25=)(mmol 000.3=0400.0×30×25=][25=)(mmol000.5=2500.0×20=)()()3()()2()(,)1(2422422421243242342242224212423432422422424224211+22242－－ ＝－－ 滴定，滴定用剩余的 沉淀，滴定滴定生成用 ，共用去变为使加入实验步骤：　－３－２－－－－－－－－－O C n O C n O C n PbO n KMnO V O C n KMnO V O C n O C n O C n KMnO V O C O C n O PbC KMnO V O C n V Pb PbO O C%18.36=%100×234.110002.223×000.2%38.19=%100×1000×000.2=%mmol000.2000.1000.3)()(=%38.19=%100×2340.12392.0=%g2392.0=10002.239×1=1000×000.1=22242222 ＝ ＝－＝－ 试剂－W M PbO PbO n O C n PbO PbO M W PbOPbO PbO%14.37%1005000.0100011.94)91.291003.06100.251000.0(6322336522H 333 .1632223566423222232256=⨯⨯⨯⨯=+=++=+++=+++=+++ － ； ；　三溴苯酚－－－－－－－－－W O S Na I KBrO OH H C O S I O S I O H Br H Br BrO I Br I Br Br Br OH H C%64.26%100166100001605.0%10050500)n(0001605.061100005.006.19)n(100005.006.19)n(6~3~~22335666336.17322322232642322223322 ＝的含量试样中，则 ⨯⨯⨯=⨯⨯⨯==⨯⨯=⨯=+=++=++++=++------++---KI M KI W KI molKI O S Na O S Na I IO KI O S I O S I O H I IO I H H Br IO O H Br I%100m )5()()4( )3( ml20002.0002.01.0)(mol 00200.0mol002002.069.2495.0)5(n 100%69.249)5(0.8%20)()2( 22242)1( .182423222424322264232222322322⨯⋅======⋅=⋅±≈+=++=+----+试样 延后，导致误差。