参考文献：
［１］国家环保总局．水 和 废 水 监 测 分 析 方 法 ［Ｒ］．北 京：国 家 环 保 总 局 ，２００２．
［２］中 国 环 境 监 测 总 站 ．土 壤 元 素 的 近 代 分 析 方 法 ［Ｒ］．北 京 ：中 国 环 境 监 测 总 站 ，２００６．
［３］魏复盛．水和废 水 监 测 分 析 方 法 ［Ｍ］．北 京：中 国 环 境 科 学 出 版 社 ，２００２．
３ 实验结果分析
３．１ 仪 器 条 件 选 择 （１）负 高 压、灯 电 流 对 荧 光 强 度 的 大 小 都 有 影
响，荧光强度随着负 高 压 或 灯 电 流 的 增 加 （或 减 少） 而增加（或减少），实 验 证 明，负 高 压 为 ２５０～３００Ｖ、 灯电流为２０～２５ｍＡ 时荧光强度值重现性较好，本 实 验 选 择 负 高 压 ２７０Ｖ、灯 电 流 ２５ｍＡ。
实验 表 明 硼 氢 化 钾 浓 度 对 测 定 汞 影 响 很 大，经 过多次、反复 实 验 说 明，当 硼 氢 化 钾 浓 度 为 ０．０２％ 时，仪器的灵敏度、测 定 样 品 的 重 现 性、质 控 样 的 准 确度均较理想。 ３．３ 工 作 曲 线 与 标 准 曲 线 在 样 品 测 定 中 的 差 异
ＡＦＳ－８３０型 双 道 原 子 荧 光 光 度 计、实 验 用 氩 气、 温控式电热板、烧杯、５０ｍＬ 具塞 比 色 管、５０ｍＬ 容 量 瓶； 汞标准溶液（中国环境监测总站）、汞标准固定液（０．５ｇ 重铬酸钾溶于９５０ｍＬ 水再加 ５０ｍＬ 硝酸）、硝 酸 － 盐酸 混合液（２ｍｏｌ／Ｌ 硝酸～４ｍｏｌ／Ｌ 盐 酸：量 取 １３３ｍＬ 硝 酸
汞标准固定液定 容 至 标 线，摇 匀，过 夜，待 沉 淀 完 全
后 尽 快 取 上 清 液 测 量 ，同 时 作 样 品 空 白 。
２．４ 工 作 曲 线 绘 制 取６只５０ｍＬ 具 塞 比 色 管，准 确 吸 取 汞 标 准 使
用液 （２５．０ｎｇ／ｍＬ）０．５０，１．００，２．００，３．５０，５．００， ６．００ｍＬ 置于５０ｍＬ 具塞比色管中，加入 ２ｍｏｌ／Ｌ 硝 酸－４ｍｏｌ／Ｌ 盐 酸 溶 液 １０ｍＬ，加 塞 充 分 摇 匀，于 沸 水浴中 加 热 消 解 １ｈ。 取 出 冷 却，分 别 将 试 液 移 入 ５０ｍＬ 容量瓶中，用 少 量 汞 标 准 固 定 液 冲 洗 比 色 管 几 次 ，洗 涤 液 并 入 容 量 瓶 中 ，并 用 汞 标 准 固 定 液 定 容
至标线，摇匀。以汞 标 准 固 定 液 为 空 白 液 进 行 空 白
测定，绘制工作曲线。 工作曲线与样品处理条件一致的标准溶液
２．５ 仪 器 工 作 条 件 点火状态，负高压２７０Ｖ，灯电流 ２５ｍＡ，原 子 化
器高 度 ８ｍｍ，载 气 ４００ｍＬ／ｍｉｎ，屏 蔽 气 １ ０００ｍＬ／ ｍｉｎ，测 量 方 法 为 标 准 曲 线 法 ，读 取 方 式 为 峰 面 积 。 ２．６ 测 试 方 法
２０１１年５月 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｇｒｅｅｎ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ 第５期
冷原子荧光光度法测定土壤中汞
张海谷，张 杰
（上海市崇明县环境监测站，上海 崇明 ２０２１５０）
摘要：分析了在沸水浴中用２ｍｏｌ／Ｌ 硝酸———４ｍｏｌ／Ｌ 盐酸在密闭的玻璃器皿中将土壤样品进 行 消 解，然
（０．１１２±０．０１２）
ＥＳＳ４ ０．０２３ ０．０２４ ０．０２２ ０．０２３ ０．０２１ ０．０２４ ０．０２３
（０．０２１±０．００４）
土壤样 １ ０．０５２ ０．０４７ ０．０４７ ０．０４７ ０．０４６ ０．０４８ ０．０４８
３．８５％ ５．０８％ ４．４５％
土壤样 ２ ０．０７８ ０．０８２ ０．０７９ ０．０８１ ０．０７８ ０．０７６ ０．０７９ ２．７７％
文 章 编 号 ：１６７４－９９４４（２０１１）０５－０００９－０２
１ 引言
绿色、环保与 人 们 的 生 活 息 息 相 关。 然 而 培 育 农作物生长的土壤随时都可能受到外界的污染。人 摄 入 含 汞 化 合 物 后 ，慢 性 汞 中 毒 会 出 现 胃 肠 症 状 ，包 括 反 复 发 作 的 腹 痛 和 腹 泻 ；而 有 机 汞 具 有 脂 溶 性 ，危 害性更大，严重 时 会 危 及 人 的 生 命。 目 前 在 环 境 监 测领域中有关土壤中汞的测定文献资料尚不多见， 汞 的 测 量 方 法 中 ，用 的 较 多 的 是 冷 原 子 吸 收 法 ，样 品 的消解多采用湿法消解或微波消解。本文选用冷原 子荧光光度法测定 土 壤 中 的 汞，这 种 方 法 克 服 了 冷 原子吸收 法 中 灵 敏 度 低，再 现 性 差 等 方 面 的 不 足。 土壤样品的消解采 用 沸 水 浴 中 密 闭 进 行，避 免 了 传 统 土 壤 消 解 在 敞 开 的 酸 体 系 中 进 行 ，酸 耗 用 量 大 ，对 环 境 的 污 染 较 严 重 ，消 解 时 间 长 ，消 解 条 件 不 易 掌 握 等特点，同时克服了 微 波 消 解 样 品 数 据 的 准 确 度 不 够 理 想 。 可 以 做 到 省 时 省 力 ，减 少 实 验 成 本 ，提 高 工 作效率 。 ［１］
（２）在 点 火 状 态 下 ，样 品 的 重 现 性 及 曲 线 的 相 关 性 都 较 好 ，不 点 火 的 情 况 下 ，样 品 的 重 现 性 及 曲 线 的 相 关 性 均 较 差。０．０２％ 硼 氢 化 钾 不 能 形 成 氩 氢 火 焰，点火的目的赶去水蒸汽 。 ［４］ ３．２ 硼 氢 化 钾 浓 度 的 影 响
方法 检 出 限 为 ０．０１０ ０μｇ／Ｌ。 实 验 表 明，当 土 壤质控样品质量在 １ｇ 左 右 时，样 品 的 准 确 度 较 好， 当 样 品 的 质 量 较 少 时 ，测 量 结 果 容 易 出 现 偏 差 。
开机后将测量 方 法 选ｔｅｓｔ，在ｔｅｓｔ状 态 下 进 行 仪器预 热 ３０ｍｉｎ，然 后，将 测 量 方 法 选 标 准 曲 线 法， 根据需要输入各 参 数。 接 下 来 进 行 空 白 值 测 定，待
实验表明工作曲线的荧光强度明显高于标准曲 线的荧光强度，工 作 曲 线 的 斜 率 高 于 标 准 曲 线 的 斜 率 ，在 土 壤 样 品 测 定 时 ，用 工 作 曲 线 测 定 的 土 壤 样 品 的质控样准确度好，而 用 标 准 曲 线 测 定 的 土 壤 样 品 的质控样 浓度 偏高。工 作 曲 线 的 相 关 系 数 范 围： ０．９９９ ０～０．９９９ ７，标 准 曲 线 的 相 关 系 范 围 ：０．９９９ ７ ～０．９９９ ９。 ３．４ 方 法 的 精 密 度 和 准 确 度
４ 结语
汞作 为 土 壤 污 染 的 重 要 指 标，应 用 冷 原 子 荧 光 法 测 定 土 壤 中 汞 的 含 量 ，分 析 方 法 的 精 密 度 、准 确 度 均较为理想，分析样品的相对 标 准 偏 差 为 ２．７７％ ～ ５．０８％，加标回收率为 ８９．７％ ～１０４％；尤 其 是 土 壤 样品的消解操作 简 便、无 污 染、酸 的 耗 费 量 少，因 此 该方法是一种较好的土壤中汞的测定方法。
对２个质控样及两个土壤样品进行６次测定结 果 见 表 １。 ３．５ 加 标 回 收 率
对两个土壤样品加标进行测定，测定结果见表２。
表 １ 土 壤 样 品 测 定
样品号
测 定 值／（ｍｇ／ｋｇ）
平均值
相对标 准偏差
ＥＳＳ３ ０．１１２ ０．１１０ ０．１０９ ０．１０４ ０．１１７ ０．１１２ ０．１１１
称取经制备完的土 壤 样 品 １ｇ 左 右，置 于 ５０ｍＬ 具塞比色管中，加入 ２ｍｏｌ／Ｌ 硝 酸 －４ｍｏｌ／Ｌ 盐 酸 溶 液１０ｍＬ，加塞充 分 摇 匀，于 沸 水 浴 中 加 热 消 解 １ｈ。 取出冷却，将试液移入５０ｍＬ 容量瓶中，用少量汞标 准 固 定 液 冲 洗 残 渣 几 次 ，洗 涤 液 并 入 容 量 瓶 中 ，并 用
表 ２ 土 壤 样 品 加 标 测 定
样品号
土 壤 １＋ＥＳＳ４ 土 壤 １＋ＥＳＳ４ 土 壤 １＋ＥＳＳ４ 土 壤 １＋ＥＳＳ４ 土 壤 １＋ＥＳＳ４ 土 壤 １＋ＥＳＳ４ 土 壤 １＋ＥＳＳ４ 土 壤 １＋ＥＳＳ４ 土 壤 ２＋ＥＳＳ３ 土 壤 ２＋ＥＳＳ３ 土 壤 ２＋ＥＳＳ３ 土 壤 ２＋ＥＳＳ３ 土 壤 ２＋ＥＳＳ３ 土 壤 ２＋ＥＳＳ３ 土 壤 ２＋ＥＳＳ３ 土 壤 ２＋ＥＳＳ３
空白值稳定后进行 工 作 曲 线 的 测 定，最 后 进 行 样 品
收 稿 日 期 ：２０１１－０４－０６ 作 者 简 介 ：张 海 谷 （１９８３— ），男 ，上 海 人 ，助 理 工 程 师 ，主 要 从 事 水 质 分 析 工 作 。
９
张 海 谷 等 ：冷 原 子 荧 光 光 度 法 测 定 土 壤 中 汞 环 境 与 安 全
测定总量
／ｎｇ ４９．０ ４９．０ ４８．５ ４３．５ ４６．０ ４５．５ ４５．０ ４６．５ １１３．０ １１７．０ １０５．０ ９７．０ １０２．０ １０３．０ １０１．０ １０３．０
加标回收率
／％ ９４．７ ８９．７ １０２．０ ９６．６ ９３．６ ９２．７ ９３．９ ９５．５ １０３．０ １０１．０ １０１．０ １０１．０ １０３．０ １０２．０ １０１．０ １０４．０
样品含量
／ｎｇ ２７．５ ２８．２ ２５．８ ２３．９ ２５．４ ２５．３ ２４．９ ２５．５ ４６．５ ４８．０ ４４．２ ４０．１ ４２．０ ４２．５ ４１．７ ４２．５
加标量
／ｎｇ ２２．７ ２３．２ ２２．３ ２０．３ ２２．０ ２１．８ ２１．４ ２２．０ ６４．４ ６８．４ ６０．３ ５６．４ ５８．４ ５９．３ ５８．８ ５８．３
和３３３ｍＬ 盐 酸 混 合 后 加 水 至１ ０００ｍＬ）、５％ 硝 酸 载 流 液、０．０２％硼氢化钾（称取０．１０ｇ硼氢化钾溶于２ｇ／Ｌ氢 氧化钾溶 液 至 ５００ｍＬ），以 上 试 剂 均 为 优 级 纯，实 验 用 水为超纯水，所用玻璃器皿均用重铬酸钾－硝酸洗液 浸泡２４ｈ以上。 ２．３ 样 品 消 解