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有机合成习题

写出下列人名反应及其反应机理,并回答相关问题。

1、Aldol Condensation
Adol缩合通常有哪些副反应?
2、Baeyer – Villiger Oxidation
对于不对称的酮,反应的区域选择性主要由取代基的迁移能力所决定的,请排列下列基团迁移能力大小。

甲基、三级烷基、芳基、二级烷基和一级烷基。

3、Beckmann Rearrangement
该反应能否用于合成氮未被取代的酰胺?如果不能,请解释原因。

4、Benzoin Condensation
当以氰化物作为该反应的催化剂时,请阐明氰基负离子在该反应中起到的具体作用。

5、Birch Reduction
在Birch还原中通常需要加入醇,请解释醇在该反应中起到的作用。

6、Buchwald-Hartwig Cross-coupling
7、Cannizzaro Reaction
含有α-活泼氢的醛在Cannizaro反应的条件下将得到什么产物?
8、Claisen Condensation
Claisen缩合反应通常使用什么碱?
9、Curtius Rearrangement
10、Dieckmann Condensation
11、Diels–Alder Reaction
请写出三种亲双烯体。

12、Friedel-Crafts Acylation
为什么Friedel-Crafts酰化反应需要超过一个当量的Lewis酸?
13、Friedel-Crafts Alkylation
请排列卤代烷烃R-X(X = F, Cl, Br, I)反应活性的顺序。

14、Grignard Reaction
如果在Grignard反应操作中,未做好无水无氧处理,将会发生哪些副反应?
格氏试剂对水十分敏感。

事实上,凡是具有活泼氢的化合物都可以和格氏试剂反应,例如醇、末端炔烃、伯胺及羧酸等。

因此,在制备格氏试剂时,应该使用无水试剂和干燥的仪器。

此外,格氏试剂与空气中的氧也会发生反应,
如: 2RMgX+O2==2ROMgX
15、Heck Reaction
请问Richard F. Heck获得哪一年的诺贝尔化学奖?10
化學獎:鈀催化交叉偶合反應(Richard F. Heck,根岸英一& 鈴木章)
16、Hofmann Rearrangement
请写出α, β-不饱和酰胺的重排产物。

17、Mannich Reaction
18、Michael Addition
Michael加成的主要缺点有哪些?43
19、Negishi Cross-Coupling
请简述有机锌试剂的合成途径。

47
20、Perkin Reaction
21、Robinson Annulation
对于不对称的酮,Robinson成环反应的第一步发生在取代最多的α-位还是取代最少的α-位?285
22、Reformatsky Reaction
Reformatsky反应相较于Adol缩合有哪些优点?书64
23、Sarett Oxidation
24、Sharpless Asymmetric Epoxidation
25、Stille Cross-Coupling (Migita-Kosugi-Stille Coupling)
Stille偶联最主要的缺点是什么?P82
26、Suzuki Coupling
Suzuki偶联中碱的作用是什么?书P87
27、Swern Oxidation
请写出Swern氧化中,起到氧化作用的活性物种。

28、Strecker Reaction
29、Tsuji-Trost Reaction/Allylation
请简述Tsuji-Trost的区域选择性。

30、Ullmann Reaction
请问在卤代芳烃邻位带有吸电基时,反应物的活性增加还是降低?
31、Williamson Ether Synthesis
卤代烃与醇钠在无水条件下反应生成醚:
如果使用酚类反应,则可以在氢氧化钠水溶液中进行:
卤代烃一般选用较为活泼的伯卤代烃(一级卤代烃)、仲卤代烃(二级卤代烃)以及烯丙型、苄基型卤代烃,也可用硫酸酯或磺酸酯。

本法既可以合成对称醚,也可以合成不对称醚。

32、Wittig Reaction。

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