黄没食子酸
逆没食子酸
六羟基联苯二甲酸
2、缩合鞣质
在酸、碱、酶的作用下不能水解，但 可聚合成高分子不溶于水的产物鞣红（鞣 酐）沉淀。故又称为鞣红鞣质。 –黄烷-3- 醇类 –黄烷-3,4-二醇类 –原花色素类
(1)黄烷-3- 醇类
（+）儿茶素
（+）表儿茶素
（-）儿茶素
（-）表儿茶素
(2)黄烷-3,4-二醇类
二、分布
鞣质广泛存在于自然界中，约70％以上的中 草药含有鞣质类成分，特别在种子植物中分布 很普遍。鞣质存在于植物的皮、茎、叶、根、 果实等部位。植物被昆虫伤害后的虫瘘中含有 大量的鞣质，如五倍子所含鞣质高达 70 ％以上。 植物中鞣质含量一般随植物的年龄、存在部位、 生长环境、生长季节等条件不同而异。
2.分离：
（1）溶剂法：通常将含鞣质的水液先用乙醚 等极性小的溶剂萃取，除去极性小的杂质， 然后用乙酸乙酯提取，可得到较纯的鞣质。 亦可将鞣质粗品溶于少量乙醇和乙酸乙酯中， 逐渐加入乙醚，鞣质可沉淀析出。 （2）沉淀法：向含鞣质的水液中分批加入明 胶溶液，滤取沉淀，用丙酮回流，鞣质溶于 丙酮，蛋白质不溶于丙酮而析出。
四、理化性质
1.性状：鞣质大多为灰白色无定形粉末，并多 有吸湿性。
2.溶解性：鞣质极性较强，溶于水、甲醇、乙 醇、丙酮，可溶于乙酸乙酯、丙酮和乙醇的混 合液，难溶或不溶于乙醚、苯、氯仿、石油醚 及二硫化碳等。
3.还原性：鞣质含有很多酚羟基，为强还原剂， 很易被氧化，能还原斐林试剂。鞣质水溶液在 pH大于2.5 时能被空气中的氧颜色变深。
4.沉淀特性
(1)与蛋白质沉淀：鞣质能与蛋白质结合产生不溶 于水的复合物，故可作为收敛剂并用于鞣皮。未成 熟的果实中因含有鞣质而具涩味，这是由于鞣质可 与口腔的唾液蛋白结合，使其失去对口腔的润滑作 用，能引起舌的上皮组织收缩而产生涩味。实验室 中常用明胶来沉淀鞣质，此法也可用来纯化、鉴别 鞣质。
(2)与重金属盐沉淀：鞣质的水溶液能与重金属 盐，如醋酸铅、醋酸铜、氯化亚锡或碱土金属的 氢氧化物溶液等作用，生成沉淀 (3)与生物碱沉淀：鞣质分子中因有较多的酚羟 基，故其水溶液显酸性。鞣质的水溶液可与生物 碱生成难溶或不溶的沉淀，故可用作生物碱沉淀 试剂。
4.显色特性
(1)与三氯化铁的作用：鞣质的水溶液与FeCl3 作用，产生蓝黑色或绿黑色反应或产生沉淀。 蓝黑墨水的制造以鞣质为原料。 (2)与铁氰化钾氨溶液的作用：鞣质与铁氰化钾 氨溶液反应呈深红色，并很快变成棕色。
5.水解鞣质与缩合鞣质的定性鉴别
植物中可能同时存在这两种鞣质，也可能含有其 他结构复杂的鞣质，仅能用于初步的判断，只有经 分离提纯并确定鞣质的结构后，才能确定其类型。
第十二章 其他成分
第一节
鞣质
鞣质原是指具有鞣制皮革作用的物质又称鞣酸 或单宁。鞣质是由没食子酸（或其聚合物）的葡萄 糖（及其他多元醇）酯、黄烷醇及其衍生物的聚合 物以及两者混合共同组成的植物多元酚。
没食子酸
黄烷-3,4-二醇
D-Glc
一、主要的生理活性
1.抗肿瘤作用，如茶叶中EGCG，月见草中的月 见草素B等有显著的抗肿瘤促发作用； 2.抗脂质过氧化，清除自由基作用； 3.抗病毒作用； 4.抗过敏、疱疹作用以及利用其收敛性用于止 血、止泻、治烧伤等。 5. 从含鞣质6%以上的植物水提液所得的浓缩产 品“栲胶”，主要用于皮革工业的鞣皮剂，酿造工 业用作澄清剂，工业用作木材粘胶剂、墨水原料、 染色剂、防垢除垢剂等。
X+Y+Z 0 1
七没食子酰葡萄糖
八没食子酰葡萄糖
2
3
（2）逆没食子酸鞣质
是六羟基联苯二酸或与其有生源关系的 酚羧酸与多元醇(多数是葡萄糖)形成的酯。 水解后可产生逆没食子酸(鞣花酸)与六羟基 联苯二甲酸等
六羟基联苯二酸（HHDP）
（2）逆没食子酸鞣质
水解后可产生逆没食子酸(鞣花酸) 和糖或同时 有黄没食子酸或其他酸。
3、复合鞣质 由酚酸类、羟基黄烷醇类与多羟 基物质缩合连接而成的一类复杂化合 物。
近年来陆续从山茶及番石榴属中分离 出含有黄烷醇的逆没食子鞣质。例如山茶 素B，山茶素D及番石榴素A、C等。 它们 分子结构中是由逆没食子鞣质部分与原花 色素部分结合组成的，具有可水解鞣质与 缩合鞣质的一切特征。因此认为这类由可 水解鞣质部分与黄烷醇缩合而成为鞣质是 属于上述两类鞣质以外的第三类鞣质，即 复合鞣质。
试 剂 稀酸(共沸) 溴水 三氯化铁 石灰水 乙酸铅 甲醛和盐酸 可水 解 鞣 质 无沉淀 无沉淀 蓝或蓝黑色(或沉淀) 青灰色沉淀 沉淀 无沉淀 缩 合 鞣 质 暗红色沉淀(鞣红) 黄色或橙红色沉淀 绿或绿黑色(或沉淀) 棕或棕红色沉淀 沉淀(可溶于稀乙酸) 沉淀
五、提取分离
1.提取：提取鞣质的中药原料最好用新鲜原料， 且宜立即浸提，也可以用冷冻或浸泡在丙酮中的 方法贮存。原料的干燥宜在尽短的时间内完成， 以避免鞣质在水分、日光、氧气和酶的作用下变 质。提取将药材粉碎，过筛，用95%乙醇冷浸或 渗漉提取，提取液或渗漉液减压浓缩成浸膏。
水解后能生成没食子酸和糖或多元醇。此 类鞣质的糖或多元醇部分的羟基全部或部分地 被酚酸或缩酚酸所酯化，结构中具有酯键或酯 苷键。其中糖及多元醇部分最常见的为葡萄糖， 此外还有D-金缕梅糖、原栎醇、奎宁酸等。
五倍子鞣质-可水解鞣质代表
没食子酰基
五倍子鞣质 以五没食子酰葡萄糖为 基础，在2,3,4位上有 更多的没食子酰基以缩 酚酸形式相连接 五没食子酰葡萄糖 六没食子酰葡萄糖
（3）柱色谱法：普遍采用的固定相是Diaion HP-20，ToyopearlHW-40，Sephadex LH-20及MCI Gel CHP-20。以水-甲醇、水-乙醇、水-丙酮为 流动相（洗脱剂）。 （4）高效液相色谱法：HPLC法对鞣质不仅具有 良好的分离效果，而且还可以用于判断鞣质分子 的大小、各组分的纯度及α、β-异构体等，具 有简便、快速、准确、实用性强等优点。
三、结构与分类
可水解鞣质 缩合鞣质 复合鞣质
Hale Waihona Puke 1、可水解鞣质分子中具有苷键和酯键，在酸、碱、酶的作 用下，可水解成小分子的酚酸类、糖或多元醇。 依水解产物不同，可分为以下几种： – 没食子鞣质 – 逆没食子鞣质 – 可水解鞣质低聚体 – C-苷鞣质 – 咖啡鞣质
(1)没食子酸鞣质(酚酸）