3铝冶金与熔炼
一点说明:精练[ H ] ,Al2O3排一即可, 只防出现H2 针孔。 铝熔炼要掌握一个“静” 字;具体内容是 “防,排,溶”三字。
铝硅合金的变质处理 目的 :改变(α(Al)+Si)共晶体中Si的 形貌。 效果 - Si 的形貌,三维的菜花状变为树 枝状,二维的片状变为椭圆状。 方法 : NaF + Al-AlF + Na 。Na溶在 铝液中。注意: 1)变质后在20 分钟内浇注完毕,否则失效。 2) 长效变质剂 - Sr ,Bi ,Te。 3) 过共晶Si的变质用P,但Na对过共晶Si无 变质效果,P对共晶Si无变质 效果。
由上述反应可见: 铝土矿高压溶出的结果Al2O3进入溶液; 而SiO2、Fe2O3、TiO2 等杂质则留在残渣 (赤泥)之中,借助于机械的方法即可使 残渣与溶液分开,从而达到把Al2O3与杂质 分离的目的。
铝土矿的溶出是将若干个预热器、压煮器和 自蒸发器依次串联成为一个压煮器组
矿石(Al2O3) 1100 ℃ Na CO 2 3 Al2O3•Na2O NaOH NaAlO2 CO2 Al(OH)3
煅烧 950~1000℃ Al2O3
900 ℃ Al3++3e → Al AlO33- - 6e → Al2O3
Al
三、氧化铝生产方法
1、拜耳法生产氧化铝 拜耳法原料制备过程包括:铝矿石的破碎、 磨矿和配料。 拜耳法生产工艺对原料制备的要求:⑴参 与化学反应的物料要有一定的细度;⑵参 与化学反应的物料之间要有一定的配比和 均匀的混合。 拜尔法高压溶出时的化学反应: Al2O3· (1或3)H2O+NaOH===NaAl(OH)4
(3)易吸气:铝及铝合金的吸气能力较强( 主要是吸氢的能力),特别是在有水蒸气 或还原性气氛的炉气中,铸锭结晶时形成 气孔和疏松的倾向性很大。 (4)容易吸收金属杂质:能直接吸收从铁质 钳蜗和工具中溶解的铁,而且还能从炉衬 的许多氧化物中和熔剂的许多氯盐中臵换 出铁、硅、锌等金属杂质。这些金属杂质 一旦进入铝熔体,便无法情除,因此防止 金属杂质的污染是铝合金熔炼时的第三个 重要问题。
拜耳法生产氧化铝的关键工艺流程:铝土 矿的浸出、晶种分解、分解母液的蒸发与 苛化和氢氧化铝的煅烧等四个工序。 (1) 铝土矿的浸出:浸出所用的循环母液中 的主要成分为NaOH. NaAlO2、Na2CO3等, 起作用的主要是NaOH。主要反应如下:
Al2O3nH2O+2NaOH2NaAlO2+nH2O
O2 [H]
表层致密的Al2O3膜
Al2O3
静
(2)铝液中气体及夹杂物的去除(精炼过程)
目的 :去Al2O3和[ H ],方法:
吹泡法:形成不溶不反应的气泡。
液铝的和气泡的氢分压:[H] = k (PH2)1/2 ,当 PH2 =0, [H] 向气泡扩散,气泡上升将H和杂 质带出 。 采用的气体有:N2,Cl2(Cl2,N2,CO)三 气。其中Cl2能和[H] 直接反应:
(3)铝酸钠溶液的脱硅: 赤泥中的2CaOSiO2被碱分解,溶液中的硅 含量较高。 碳酸化分解率的高低取决于溶液的硅量指 数,为了达到90%的分解率,溶液的硅量 指数必须为400左右,因此在烧结法中必须 有一个单独的脱硅工序。
脱硅的基本方法有两种: 长期加热溶液,促使铝硅酸钠沉淀: 2(Na2OSiO2)+2NaAl(OH)4 Na2OAl2O32SiO22H2O+4NaOH 所谓“白泥”(或称硅渣)。 往溶液中加入一定量石灰,使之生成溶解 度更小的铝硅酸钙: 2(Na2OSiO2)+2NaAl(OH)4+Ca(OH) 2 CaOAl2O32SiO22H2O+6NaOH
氧化铝电解 —— 熔盐的电解法 Na3AlF6的作用
1)熔 晶温度938℃,电解温度950-970℃
2) Na3AlF6能熔10%的Al2O3
1、铝电解生产工艺流程
2.铝电解原理
冰晶石——氧化铝溶液具有离子结构,其 中阳离子有 Na+和 Al3+ ;阴离子有AlF63- , AlF4- 和Al-O-F型络合离子。 阴极的主要反应是: Al3+络合+3e Al 炭阳极反应是: O2-络合+C-4e CO2 因此,铝电解过程的总反应式力: 2Al2O3+3C4Al+3CO2
SiO2+2NaOH2Na2SiO3+H2O 2Na2SiO3+2NaAlO2+H2ONa2OAl2O32Si O22H2O+4NaOH Fe2O3 TiO2+2Ca(OH)22CaOTiO22H2O CaCO3+2NaOH2Na2CO3+Ca(OH)2 MgCO3+2NaOH2Na2CO3+Mg(OH)2
拜 耳 法 生 产 氧 化 铝 的 工 艺 流 程
2、碱石灰烧结法生产氧化铝
处理铝硅比在4以下的铝土矿,碱石灰烧结 法几乎是唯一得到实际应用的方法。在我 国已经查明的炼铝资源中,高硅铝土矿石 占有很大数量,因而烧结法对于我国氧化 铝工业具有很重要的意义。
烧结法生产氧化铝的实质: 将铝土矿与一定量的苏打Na2CO3、石灰配成 炉料,在1200oC的高温下进行烧结,使氧化硅 与石灰化合生成不溶于水的原硅酸钙 2CaO· SiO2,而氧化铝与苏打化合生成可溶子 水的铝酸钠Na2O· Al2O3。 将烧结产物用稀碱溶液浸出,铝酸钠便进入溶 液与2CaO· SiO2分离,溶液经脱硅后再通入 CO2气体进行碳酸化分解,析出氢氧化铝,同 时还得到碳分母液Na2CO3。 碳分母液经蒸发浓缩后再用来配料处理下一批 铝土矿。因此与拜耳法一样,Na2CO3在生产 过程中也是循环使用的。
(4)碳酸化分解:此工序是把CO2炉气通入 铝酸钠溶液中,发生中和反应: 2NaOH+CO2 Na2CO3+H2O NaAl(OH)4Al(OH)3 +NaOH 碳酸化分解后,采用过滤机将氢氧化铝与 溶液分离。氢氧化铝经洗涤后送往煅烧, 煅烧过程与拜耳法一样,母液经蒸发后返 回烧结配料。
四、金属铝的生产
2、铝合金熔炼过程的一般原理 (1)铝液中的气体和夹杂物的防止: 1)吸氢:夹杂
防
Al (固)+ H2O - Al(OH)3 + [ H ] Al(OH)3 - Al2O3 + H2O Al (液)+ H2O - Al2O3 + [ H ] Al + CmHn - Al4C3 + [ H ] 由于溶解度变化凝固时形成针孔 [ H ] - H2
Cl + [H] = HCl(气),
效果最好,劳动条件最差。
此外:ZnCl2+Al=ALCl3 (气)+Zn。最清 洁的是N2,但效果最差。
排
熔剂法:扩散法 原理:在液面上撒放熔剂:1)让熔剂吸附 Al2O3 ;2)破坏表面Al2O3的连 续性,使 [ H ] 。 熔剂种类:NaCl,KCl 和冰晶石 过滤 ,真空 加压: 氢气孔形成条件,Pa越大,氢气孔 越难形成。 快速凝固法。氢气孔 精练效果检查:表面观察法
第二节 铝冶金与熔炼
一、铝的性质和用途
铝的物理性质和用途
物理性质
银白色,有金属光泽 质地较软,延展性好 密度小、熔沸点低 导热性能好 导电性能较好 熔点低、硬度大
用途
易加工成各种形状, 包装、装饰工艺, 铝箔、铝丝、银粉涂料 铝锅、铝壶等加热器具 铝芯电线、电缆 用途不一的各种铝合金
二、炼铝原料和铝冶金特点
铝电解的主要设备是电解槽。电解槽是由型钢 及钢板作成敞口的长方体,内部砌筑耐火村料 ,侧面和底部均用炭块作成的内衬作为阴极, 这样的炭素村料构成的空间可以盛装电解质和 铝液。电流经由炭质槽底(阴极)与插入电解 质中的炭质阳极通过电解质,完成电解过程。
五、Al合金的熔炼与凝固
1.铝合金的熔炼特性 (1)熔化时间长:铝的熔点虽低,但熔化潜 热大,比热大,黑度小,对热的反射强,和 其它常用金属如铁、铜相比较,熔化时悄耗 热量多,因而熔化速度慢。 (2)易氧化:铝对氧有很大的亲和力,它能 很快氧化,生成氧化铝。在熔体表面形成的 氧化铝薄膜虽然有保护作用,但氧化膜一旦 破坏,氧气进入融体,便很难除去。
(1)生料烧结:由铝土矿、石灰和苏打组成 的生料中,主要成分为Al2O3、 Na2CO3 、 Fe2O3和SiO2等,主要反应如下: Al2O3+Na2CO3Na2OAl2O3+CO2 Fe2O3+Na2CO3Na2OFe2O3+CO2 SiO2+2CaO2CaOSiO2 生料的烧结是在回转窑中进行,烧结温度高 达1200℃,温度不够,反应就不完全。
(2)熟料溶出:熟料经破碎后用稀碱溶液溶 出,反应是: Na2OAl2O3+4H2O2NaAl(OH)4(溶解) Na2OFe2O3+2H2OFe2O3H2O+2NaOH (水解)
原硅酸钙在水中的溶解度很小,一般进入到赤 泥中,发生二次反应。 2CaOSiO2 +2NaOH+H2O2Ca(OH)2+ Na2OSiO2 2CaOSiO2 +Na2CO3 +H2O 2CaCO3+Na2OSiO2+2NaOH 以上反应生成的Na2OSiO2进入溶液,当溶液 中SiO2达到一定浓度时,便与NaAlO2反应, 造成二次反应的损失: 2Na2OSiO2+2NaAlO2+4H2O Na2OAl2O32SiO22H2O+4NaOH 当浸出条件控制不当时,二次反应损失可达到 很严重的程度。必须减小二次反应的损失。
(2)铝酸钠溶液的晶种分解:晶种分解是直 接影响产品的产量和质量的关键工序。经 过滤澄情后的NaAlO2溶液,其稳定性如何 对下一步分解至关重要。
NaAlO2+2H2OAl(OH)3+NaOH