聚合反应

聚合反应是由单体合成聚合物的化学反应过程。
若单体聚合生成分子量较低的低聚物，则称为 齐聚反应(oligomerization),产物称齐聚物。 一种单体的聚合称均聚合反应，产物称均聚物。


两种或两种以上单体参加的聚合，则称共聚合 反应，产物称为共聚物
一、单体-聚合物结构变化
缩聚反应：逐步聚合反应，通过分 子间官能团逐步缩合，主链中保有
二、聚合机理
连锁反应
聚合反应
Hale Waihona Puke 逐步聚合反 应连锁反应

大多数烯类单体的加成反应
连锁反应需要活性中心（活性种），单体只与 活性中心反应，使链增长。


连锁聚合反应过程是由链引发、链增长、链终 止等各步基元反应组成
自由基聚合反应 阳离子聚合反应

连锁反应
阴离子聚合反应
配位聚合反应
逐步聚合反应


是一个逐步增长的过程。
缩聚反应
聚酯 二元酸+二元醇 → 聚酯+水 酸醇酯—聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲 酸丁二醇酯分别是合成纤维和工程塑料中重要 聚合物。

加聚反应与缩聚反应的不同
加聚反应
1.大多是不可逆 2.链式反应 3.链增长通过单体加在活性中心
缩聚反应
1.一般是可逆的 2.逐步反应 3.增长反应是聚合体与聚合体，聚 合物与单体的反应 4.单体浓度在反应初期即迅速下降 4.单体浓度逐渐减少 并趋于0 5.反应过程中相对分子质量逐渐增 5.迅速生成高相对分子质量聚合物， 大 相对分子质量为定值 6.反应时间增加、产率增加，相对 6.反应时间增加、产率变化不大， 相对分子质量变大 分子质量变化不大
逐步聚合反应无特定的活动中心
由低分子单体转变为大分子的过程是逐步进行 的 每一步反应都按照相同的机理和基本相同的反 应速率进行

缩聚反应大都属于逐步聚合反应
三、分类区别
结构变化分类：传统分类方法、简 单明了

聚合反应
聚合机理：随着高分子科学发展而
出现，可以解决某些聚合物反应归 类问题，反映聚合反应的本质

聚合反应
官能团（酯基，酰胺基）
加聚反应（链式聚合）通过活性中
心进行链式反应，主链中一般没有 官能团
缩聚反应

--由具有两个或两个以上反应性官能团的低分子 化合物（单体）相互作用生成大分子的过程。
单体有两个反应性官能团时得到线形高分子化 合物。 单体有两个以上反应性官能团时得到非线形或 网状聚合物。