有机酸电离度及电离平衡常数和相
4
对分子质量的测定
对于NaAc-HAc组成的缓冲溶液，pH值可采用
以下公式计算：
pH

pK

a
lg
c( Ac ) c(HAc)
当：c( Ac ) c(HAc)
则：pK

a

pH
得：K

a
c(H )
有机酸电离度及电离平衡常数和相
5
对分子质量的测定
HAc
3. 将电极取出，用蒸馏水冲洗，用吸水纸吸干后插入另一 pH=4.00的缓冲溶液中，用“斜率”旋钮调节至pH为4.00。
有机酸电离度及电离平衡常数和相
13
对分子质量的测定
pH计的使用
4. 反复进行2、3两步，直至不用调节旋钮而直接读出准确 的值。以后所有的测量中均不再调节“定位”和“斜率” 旋钮。
差减法
100mL H2O
Байду номын сангаас
酚酞
0.45~0.55 邻苯二甲酸氢钾
50mL
1~2滴
0.1mol•L-1NaOH 滴定
溶液呈 微红 （30秒不褪色）
有机酸电离度及电离平衡常数和相 对分子质量的测定
摇匀
18
有机酸的测定
100mL
差减法
有机酸 0.6~0.7g
H2O 30mL
100mL 容量瓶
有机酸电离度及电离平衡常数和相
率是一定，可查表得到。
• 摩尔电导率由电导率κ求出，与醋酸溶液浓度c 及电导率κ之间关系为：

m c 1000
有机酸电离度及电离平衡常数和相
7
对分子质量的测定
实验步骤
移液管 分别量取 5.00mL 10.00mL 25.00mL
已知浓度的HAc
50ml容量瓶 定容
分别移入
已知浓度HAc溶液 约40mL
有机酸电离度及电离平衡常数和相
9
对分子质量的测定
数据记录与处理(pH法）
编
CHAC
pH
CH+
号
CAC _
1 0.01044 3.38 4.169×10-4 4.169×10-4
Ka0 1.731×10-5
%
4.06
2 0.02088 3.21 6.165×10-4 6.165×10 -4 1.881 ×1 0-5 2.95
有机酸电离度及电离平衡常数和相
11
对分子质量的测定
pH计的使用
酸度计由测量电极和精密电位计构成。 测量电极包括参比电极和指示电极。
测量电极的作用是将被测量溶液的pH 的变化转换为电位信号输出，精密电位计 的作用是测量电极发送来的电信号并直接 将电位信号转换为pH读数。
通常以饱和甘汞电极为参比电极。
19
对分子质量的测定
250mL
25.00mL 有机酸试液
1~2滴酚酞
NaOH滴定
溶液呈 微红 （30秒不褪色）
有机酸电离度及电离平衡常数和相
20
对分子质量的测定
数据记录与处理
编号
1
2
邻苯二甲酸氢钾（g）
消耗的NaOH体积 V (mL)
NaOH的浓度/mol•L-1 NaOH的浓度平均值/mol•L-1 绝对偏差d 相对平均偏差（%）
移入
1，2，3 50mL
4 50mL
1，2，3，4号溶液
有机酸电离度及电离平衡常数和相 对分子质量的测定
测定HAc溶液的pH 电导率。
8
未知弱酸标准解离常数的测定
5 50mL
未知一元弱 10.00mL
1～2滴酚酞
0.1mol•L-1NaOH 滴定
微红色 30s不褪
未知一元弱 10.00mL
测定HAc溶液的 pH值。
7.测量完毕，清洗电极，关闭仪器。
有机酸电离度及电离平衡常数和相
16
对分子质量的测定
相对分子质量的测定
nNaOH + HnA (有机酸） 本实验：n=2
NaA+nH2O
有机酸电离度及电离平衡常数和相
17
对分子质量的测定
•
0.1mol•L-1NaOH配标
2gNaOH
H2O
500mL试剂瓶
250mL
10
对分子质量的测定
、数据记录及处理（电导法）
编
CHAC
号
к(μs·cm-1)
1 0.01044 1.66×1 02
к(s·m-1) 1.66×10-2
Λm (s·m2·mol-1)
1.59×10-3
α%
KaO
4.07 1.80×10-5
2 0.02088 2.32 × 102 2.32× 10-2 1.12×10-3 2.87 1.77 ×10-5
H+ + Ac-
Ⅱ、电导率法
• 醋酸是一元弱酸，它的标准解离常数与解离度α存
在如下关系：
HAc
H+ + Ac-
• 起始浓度
c
00
平衡时浓度 •
c－ c c c
K
0 a

c 2 1
有机酸电离度及电离平衡常数和相
6
对分子质量的测定
• 根据电解质溶液理论，弱电解质的解离度 为：
• 在一定温度下，弱电解质mm 的无限稀释摩尔电导
仪电极常数；
有机酸电离度及电离平衡常数和相
15
对分子质量的测定
电导仪的使用
4.将检查/测量旋钮扳至检查挡后，将指针调至满刻度， 然后扳至测量挡；
5.将电极插入待测液前，应将量程调到最大，以免指针 被打坏；
6.电极插入待测液，将量程挡调节至合适的范围；读数， 量程挡调在黑点，指针在黑色刻度处读数，量程挡调 节至红点，指针在红色刻度处读；
标准电离常数
K
a
的表达式为
K
a

(c H

/ c ) (cAc cHAc / c
/ c )

(c H

/ c
)2
cHAc / c
有机酸电离度及电离平衡常数和相
3
对分子质量的测定
而HAc的电离度可表示：
c(H )
c(HAc )
用pH计测出已知浓度乙酸得pH，即可计算出一 定温度下的电离度和电离平衡常数。
3 0.05220 3.60 × 102 3.60×10-2 6.90×10-4 1.77 1.67 ×10-5
4 0.0100 5.04 × 102 5.04 ×10-2 4.83×10-4 1.24 1.63 ×10-5
平均：Ka0=1.72 × 10-5
24℃时的Λm∞(s·m2·mol-1)近似取25℃的Λm∞值390.7 × 10-4来计算。
有机酸电离度及电离平衡常数 和相对分子质量的测定
李秀玲
有机酸电离度及电离平衡常数和相
1
对分子质量的测定
实验目的
1、了解pH法和电导法测定弱酸的解离度和解离常数 的原理与方法。 2、学习pH计和电导仪的使用。 3、学习移液管、容量瓶和滴定管的基本操作。
实验原理
Ⅰ. pH法
乙酸是一元弱酸，在水溶液中存在下列解离： HAc + H2O = H3O+ + Ac-
有机酸电离度及电离平衡常数和相
12
对分子质量的测定
pH计的使用
1. 将电极固定于电极架上，并按要求接入相应的接口中， 选择开关拨至pH档，并将仪器的温度补偿旋钮旋至溶液的 温度值。
2. 打开仪器的电源开关，将电极浸入pH=6.86的标准缓冲 溶液中，按下“测量”按钮，调节“定位”旋钮，使显示 器显示6.86。
3 0.05220 3.01 1.0×10-4 1.01 × 0-4 1.861 ×10 -5 1.87
4 0.1044 2.85 1× 10-3 1.01 × 10-3 1.941 × 10-5 1.35
Ka0平均 =1.85 × 10-5
5
4.66 2.18 ×10-5
2.18 × 10-5
有机酸电离度及电离平衡常数和相
5. 将电极取出，用蒸馏水冲洗，用吸水纸吸干后插入待测 溶液中，此时的读数便是该溶液的pH。
6. 测量结束后，取出电极，用蒸馏水洗净，再按电极保养 的要求分别放置于合适的地方。
有机酸电离度及电离平衡常数和相
14
对分子质量的测定
电导仪的使用
操作步骤： 1.仪器开启后要预热20分钟； 2.调节好温度补偿； 3.按电极提供常数调节好电导
有机酸电离度及电离平衡常数和相 对分子质量的测定
3
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数据记录与处理
编号
1
2
有机酸的质量/g
消耗的NaOH体积 V /mL
有机酸相对分子质量 有机酸相对分子质量平均值 绝对偏差d 相对平均偏差（%）
有机酸电离度及电离平衡常数和相 对分子质量的测定
3
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