第十一章 配位化合物
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第一节 配合物基本概念
1. 向CuSO4溶液中加入NaOH溶液，则有蓝色的Cu(OH)2 。 2. 向Cu(OH)2中加入氨水，得到深蓝色的透明溶液。
(1)向深蓝色溶液中加入NaOH溶液，无蓝色 Cu(OH)2 ， 说明溶液中的Cu2+ 不足以生成沉淀。
(2)向深蓝色溶液中加入BaCl2 溶液，有白色 BaSO4 ， 说明溶液中有SO42-。
较复杂阴离子团念“某酸某”。 NaCl Na2SO4 NaOH
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二、配合物的命名
系统命名法的基本原则：
2.内界中各物质的命名顺序：
配体数(汉字数字)—配体名称(不同配体间用“•”分开)
—”
中心原子名称 (罗马数字表示的氧化值)
合” — [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ）
K3[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅲ）酸钾
[Co(NH3)5 (H2O)Cl]Cl2
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二、配合物的命名
3.不同配体先后顺序： （1）先阴离子后中性分子,先无机后有机;
（2）同类配体:按配位原子元素符号的英文字母顺序 排列 如：命名时先NH3后H2O。
（3）同类配体中配位原子相同，配体中含原子的数目也 相同，则按在结构式中与配原子相连的原子的元素 符号的字母顺序排列。 如: 先NH2-后NO2-
配体数: 配合物中配体的总数。 配位数: 与中心原子成键的配位原子总数。 单齿配体： 配体数 = 配位数
多齿配体：配位数 配位体i 的数目齿数
配位数
单齿配体: [PtCl3(NH3)]-
3+1=4
多齿配体: [CoCl2(en)2] +
2+2×2=6
[Ca(EDTA)]2-
1 × 6=6
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中 配配配
心 原 子
位体 原 子
体 数
内
外
界
界
内 界
内 界
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一、配合物的组成
练习1: [CoCl(NH3)(en)2]SO4
内界:
[CoCl(NH3)(en)2]2+
外界:
SO42-
中心原子: Co3+
配位体: Cl- NH3 en
配位原子: Cl N
配体数: 4
配位数: 6
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③内界具有一定的稳定性, 在水中难以解离,可象一 个简单离子那样参加反应。
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一、 配合物的组成
← ←
←
← ←
← ←
← ← ←
←
[Cu(NH3)4]SO4
中 配配 配 外
心 位体 体 界
原原 数离
子子
子
K3[Fe(CN)6]
外 中 配配配 界 心 位体体
原原 数 子子
[Ni(CO)4]
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一、 配合物的组成
4.内界与外界 内界：中心原子与配体紧密结合部分,[内界]x+(-)
若内界不带电荷称为配位分子. 外界：内界以外的部分。
①由内、外界组成的配合物,内界是配合物的特征 部分。
②内、外界之间以离子键相结合,在水中可几乎完 全解离。 K3[Fe(NCS)6] = [Fe(NCS)6]3- + 3K+
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第二节 配合物的化学键理论
一、价键理论 1928年Pauling把杂化轨道理论应用到配合物中，
结构单元是离子——配离子。如[Cu(NH3)4]2+ 中性分子——配位分子。如[Fe(CO)5]
•带正电荷的为配阳离子，如[Cu(NH3)4]2+ 带负电荷的为配阴离子，如 [Fe(CN)6]3-
•含有配离子的化合物和配位分子统称为配合物。
如[Cu(NH3)4]SO4， K3[Fe(CN)6] ， [Fe(CO)5]
(3)向深蓝色溶液中加入乙醇（降低溶解度），析出深蓝 色晶体，分析其组成为： [Cu(NH3)4]SO4。
研究表明：Cu2+以新的物质形式[Cu(NH3)4]2+存在， NH3与Cu2+以配位键结合。
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配合物的定义
coordination compound定义： •由一个离子或原子（ 中心原子）与一定数目的分子 或阴离子(配体)以配位键相结合成复杂的结构单元。
K[PtCl5(NH3)]
五氯•一氨合铂(Ⅳ)酸钾
K3[Co(ONO)3Cl3] 三氯•三（亚一硝基•二氨合铂（Ⅱ）
[CoCl(NH3)(en)2]SO4
硫酸一 氯 •一氨 • 二（乙二胺）合钴(Ⅲ)
氯化二氯·三氨·一水合钴（Ⅲ [Co(NH3)3 (H2O)Cl2]Cl ）
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一、 配合物的组成
根据配体所含配位原子数目：
配体 单齿配体:(monodentate) 含一个配位原子的配体。
多齿配体:(polydentate) 含多个配位原子的配体。 单齿配体 X-、NH3、H2O、CO(羰基)、CN-(氰根)、OH-(羟基) SCN-(硫氰酸根)、NCS-(异硫氰酸根)、 S2O32-(硫代硫 酸根) 、NO2-(硝基)、ONO-(亚硝酸根)、C5H5N (吡啶) 多齿配体 乙二胺(en) NH2–CH2 –CH2 –NH2
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二、配合物的命名
俗名（习惯命名法）
[Cu(NH3)4]SO4 K3[Fe(CN)6]
硫酸铜铵 铁氰化钾 赤血盐
K4[Fe(CN)6]
亚铁氰化钾 黄血盐
[Ag(NH3)2]+
银氨配离子
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二、配合物的命名
系统命名法的基本原则： 1.内外界顺序与一般无机物的命名原则相同。
①阴离子在前, 阳离子在后; ② 一般简单阴离子念“某化某”，
-OOC-C双O齿O-(草酸根) H2NCH2COO-(甘氨酸根)
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一、 配合物的组成
多齿配体 乙二胺四乙酸根 EDTA(Y4-) 六齿
-OOC– H2C
CH2 – COO-
N–CH2 –CH2 –N
-OOC– H2C
CH2 – COO-
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一、 配合物的组成
3.配体数与配位数:
（4）同类配体中配位原子相同，配体中含原子的数目 不同，则将较少原子数的配体排在前面，较多原子 数的配体列后。 注：复杂配体用“（）”括起来
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二、配合物的命名
练习2：命名下列配合物
H2[Pt(Cl)6]
六氯合铂(Ⅳ)酸
[Fe(CO)5]
五羰(基)合铁
[Co(NH3)5 (H2O)]Cl3 (三)氯化五氨•一水合钴(Ⅲ)