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铝合金的时效强化是如何进行和完成的

铝合金的时效强化是如何进行和完成的经淬火后的铝合金强度、硬度随时间延长而发生显著提高的现象称之为时效,也称铝合金的时效硬化。

这是铝合金强化的重要方法之一。

由定义可知,铝合金时效强化的前提,首先是进行淬火,获得饱和单相组织。

在快冷淬火获得的固溶体,不仅溶质原子是过饱和的,而且空位(晶体点缺陷)也是过饱和的,即处于双重过饱和状态。

以Al -4%Cu 合金为例,固溶处理后,过饱和α固溶体的化学成分就是合金的化学成分,即固溶体中钢含量为4%。

由Al-Cu 相图可知,在室温平衡态下,α固溶体的含铜量仅为0.5%,故3.5%Cu过饱和固溶于α相中。

当温度接近纯铝熔点时,空位浓度接近10-3数量级,而在常温下,空位浓度为10-11数量级,二者相差10-8级。

经研究可知;铝合金固溶处理温度越高,处理后过饱和程度也越大,经时效后产生的时效强化效果也越大。

因此固溶处理温度选择原则是:在保证合金不过烧的前提下,固溶处理温度尽可能提高。

固溶处理后的铝铜合金,在室温或某一温度下放置时,发生时效过程。

此过程实质上是第二相Al2Cu 从过饱和固溶体中沉淀的过程。

这种过程是通过成型和长大进行的,是一种扩散型的固态相变。

它依下列顺序进行:a过→G.P区→θ’’相→θ’相→θ相G.P区就是指富溶质原子区,对Al-Cu合金而言,就是富铜区。

铝钢合金的G.P区是铜原子在(100)晶面上偏聚或从聚而成的,呈圆片状。

它没有完整的晶体结构,与母相共格。

200℃不再生成G.P 区。

室温时效的G.P区很小,直径约50A,密度为1014-1015/mm3,G.P区之间的距离为20-40 ?。

130℃时效15h后,G.P 区直径长大到90 ?,厚为4-6 ?。

温度再高,G.P区数目开始减少。

它可以在晶面处引起弹性应变。

θ’’相是随时效温度升高或时效时间延长,G.P区直径急剧长大,且铜、铝原子逐渐形成规则排列,即正方有序结构。

在θ’’过渡相附近造成的弹性共格应力场或点阵畸变区都大于G.P区产生的应力场,所以θ’’相产生的时效强化效果大于G.P区的强化作用。

θ’相是指当继续增加时效时间或提高时效温度,θ’’相转变成为θ’相。

θ’相属正方结构,θ’在(001)面上与基体铝共格,在z轴方向由于错配度过大,在(001)和(100)面上共格关系遭到部分破坏。

θ相是平衡相,θ相的成分是Al2Cu,为正方有序结构。

由于θ相完全脱离了母相,完全丧失了与基体的共格关系,引起应力场显著减弱。

这也就意味着合金的硬度和强度显著下降。

影响时效强化效果的因素有哪些?时效是按一定顺序进行的,强化效果受以下因素影响:(1) 时效温度。

固定时效时间,对同一成分的合金而言,时效温度与时效强化效果(硬度)之间关系。

在某一时效温度时,能获得最大硬化效果,这个温度称为最佳时效温度。

不同成分的合金获得最大时效强化效果的时效温度是不同的。

统计表明,最佳时效温度与合金熔点之间存在如下关系:T0 = (0.5 – 0.6)T(2) 时效时间。

硬度与强度峰值出现在θ’’相的末期和θ’过渡相的初期,θ’后期已过时效,开始软化。

当大量出现θ相时,软化已非常严重。

故在一定的时效温度内,为获得最大时效强化效果,应有一最佳时效时间,即在θ’’产生并向θ’转变时所需的时间。

(3) 淬火温度、淬火冷却速度和淬火转移时间。

实践证明,淬火温度越高,淬火冷郄速度越快,淬火中间转移时间越短,所获得的固溶体过饱和程度越大,时效进行后强化效果越大。

(4) 时效工艺。

时效可选单级或分级时效。

单级时效指在室温或低于100℃温度下进行的时效过程。

它工艺简单,但组织均匀性差,抗拉强度、屈服强度、条件屈服强度、断裂性、应力腐蚀抗力性能很难得到良好的配合。

分级时效是在不同温度下进行两次时效或多次时效。

在较低温度进行预时效,目的在于在合金中获得高密度的G.P区,由于G.P区通常是均匀成核的,当其达到一定尺吋后,就可以成为随后沉淀相的核心,从而提高了组织的均匀性。

在稍高温度保持一定时间进行最终时效。

由于温度稍高,合金进入过时效区的可能性增大,故所获得合金的强度比单级时效略低,但是这样分级时效处理后的合金,其断裂性值高,并改善了合金的抗腐蚀性,提高了应力腐蚀抗力。

鋁合金的析出硬化處理陳克昌教授編撰一. 實驗目的1. 瞭解析出硬化的機制。

2. 學習鋁合金析出硬化處理之適當作業步驟。

3. 學習析出硬化效果之量測。

二. 實驗設備中溫加熱爐、低溫加熱爐、淬火槽、硬度試驗計及金相觀察設備。

三. 實驗原理1.析出硬化簡介【1~8】:二十世紀初德國人Alfred Wilm 把含有4%Cu及微量Mg和Mn之鋁合金,經高溫淬火後,室溫放置或於稍高溫下恆溫處理一段時間,發現此合金有時效硬化現象;即其硬度和強度會隨放置(或處理)時間之增長逐漸增加。

1930年代Guinier和Preston利用X-Ray繞射法量測出微細析出物的存在,1950年代TEM發明而可直接觀察析出粒子,使析出硬化之理論快速進展而逐漸建立。

目前已可使某些鋁、鈦、鎂和銅之合金、不銹鋼、超合金及麻時效鋼等結構材料,利用析出硬化處理大幅提高它們之強硬度。

析出硬化處理的最基本程序至少須包含三個步驟:溶體化處理(solution treatment)、快速淬火(quenching)及時效處理(aging treatment)。

溶體化處理是將材料加熱至固溶線以上之單相區,持溫一適當時間使合金元素全部溶入基地而形成單相固溶體。

快速淬火至低溫,則材料形成過飽和固溶體。

時效處理是要把過飽和固溶體放置於室溫或在稍高溫恆溫加熱,使超過溶解度的合金元素或金屬間化合物逐漸析出,來產生強硬化的效應。

因此,能析出硬化的材料必需具備兩項基本的特性:(1)主要合金元素的溶解度須隨溫度之升高而增加,亦即能在淬火後形成過飽和固溶體。

(2)能在室溫或稍高溫析出微細又密集的非平衡相析出物。

2.熱處理型鋁合金【3】鋁合金因所含的合金元素及產生的組成結構對熱處理的反應不同,一般可粗分成兩種類型,熱處理型與不能熱處理型鋁合金;前者是指鋁合金之強硬度主要可藉熱處理(析出硬化)來增大,後者之強硬度只有利用固溶硬化或加工硬化來增大。

屬於熱處理型之商用鋁合金有2000系之Al-Cu-(Mg),6000系之Al-Mg-Si及7000系之Al-Zn-Mg-(Cu);其他1000系之純鋁,3000系之Ai-Mn,4000系之Al-Si 及5000系之Al-Mg等合金雖亦具有析出硬化所需的第一項特性,但因析出物為粗大之平衡相,而不適合用為析出硬化型鋁合金。

3.鋁合金析出硬化的機制【3~6】茲以Al-Cu合金為例,圖1【3,6】顯示此合金平衡圖靠富鋁之部份。

在548℃以下Cu在Al內之溶解度由5.7%降至0.5%,因此,如把Al-5%Cu之鋁合金在545℃固溶體處理一星期後,合金元素Cu或金屬間化合物CuAl2粒子就完全溶入固溶體之內而成單相固溶體。

此時若緩慢冷卻,則降至525℃左右將開始析出AlCu2,隨溫度持續的緩慢下降至室溫,AlCu2會長成沒有析出硬化作用的粗大析出物,如圖2【6】所示。

如果固溶體處理後快速淬火至室溫水中,則高溫之析出被抑制而形成過飽和固溶體,如圖3【6】所示,大部份之溶質仍留在基地內。

把此過飽和固溶體放置在室溫下(自然時效)或在稍高溫度中(人工時效)保持一段適當時間,使合金中過量的合金原子或金屬間化合物粒子於低溫中析出,此種微細之析出物在溶體內會產生應力場,對差排之滑移產生阻力而達到使合金硬化的效果,材料最後的性質就依析出粒子的大小和粒子在晶粒內的分佈而定。

進行人工時效的溫度愈高,析出粒子的粒徑愈大、顆粒數愈少及分佈愈疏鬆,此種析出粒子對變形的阻力愈小,亦即對硬化之效益愈少;圖4【6】顯示出Al-4%Cu 鋁合金在不同時效溫度下的時效硬化曲線,可清楚的看出在每一特定的溫度時效,其硬度均隨時效時間之增加先逐漸上升至最大硬度再逐漸下降,而溫度在110℃~130℃之間可獲得最大之硬化效益,溫和度太高或太低,其最高硬度都較小。

鋁合金在固溶體處理及淬火後的質地為一相當軟、常溫時狀態不安定的過飽和固溶體。

欲安定,乃析出第二相,如G.P.一區和G.P.二區等中間相,這些相的晶粒和基地晶粒具有完全整合性(fully coherency),這種整合性使兩種晶粒間產生具有「鏈」與「鎖」的作用之應力場,在材料承受外力時阻止差排的滑移,如圖5【6】所示,亦即可阻止基材內部結構的滑動和變形,達到硬化鋁合金的目的。

由於析出需要時間,所以其硬度會隨時效時間的增加而增大。

在常溫下進行即可獲得所需硬度者稱為自然時效(natural aging),一般以T4表示其鍊度(temper)。

需要在稍高於室溫的條件下進行者稱為人工時效(artificial aging),一般以T6表示其鍊度。

人工時效主要是要使析出硬化作用能在合理的期間內完成,因為時效溫度愈高達到最大硬度的時間愈短,唯所穫得的硬度愈低,如圖4所示。

時效時間太長時,硬度會從最高點逐漸下降,即產生過時效(overaging)現象,這是因為析出粒子和基地間之整合性,將因析出粒子的成長而逐漸消失,先成為部份整合性(partially coherency),最後變成不整合性(noncoherency),亦即逐漸失去晶粒間的應力場,而失去硬化基地的功能,如圖6所示。

四. 實驗方法與步驟1. 材料及試片準備(1)材料:AA2024,AA6061或AA7075鋁合金之板材。

(2)試片尺寸:60㎜×30㎜×2㎜。

(3)試片之邊緣須去除毛邊並用砂紙研磨。

2. 析出硬化處理(1)把三組試片放入中溫爐內、加熱至固溶體化溫度;各種鋁合金的固溶溫度參考表一。

(2)在固溶溫度保持1小時後,急速從爐中取出試片淬火於室溫之水中;容許之淬火延遲時間參考表二。

(3a)第一組試片淬火後,放置於室溫自然時效;時效時間分別為0.5、1、2、5、10、20、50及100小時。

(3b)第二組試片淬火後,放入低溫爐內作人工時效;人工時效溫度參考表一,時效時間同第一組試片。

(3c)第三組試片淬火後,先室溫自然時效1天(24小時),再人工時效,時效溫度及時間同第二組試片。

(4)對不同的時效處理型式及時效時間的試片作硬度量測、拉伸試驗及衝擊試驗。

(5)觀察並攝取各試片的光學顯微鏡組織。

五. 實驗結果1. 分別繪製硬度、抗拉強度、伸長率和衝擊值與時效時間之變化曲線。

2.分析各試片金相組織的變化與時效溫度和時效時間的關係。

六. 問題與討論1. 如何計算淬火延遲時間?為什麼淬火時須注意淬火延遲?2. 為什麼2024鋁合金一般以自然時效進行硬化,而7075常以人工時效來進行硬化?3. 討論人工時效時、溫度與時間對顯微組織(析出物)及機械性質的影響。

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