三氯化钛还原断裂肼类化合物N-N 键合成伯胺和仲胺
唐强，张衍，张维熙，罗美明*
四川大学化学学院，教育部绿色化学与技术重点实验室
成都市一环路南一段24号，610064
胺是一类重要有机化合物。

许多胺类物质是有机合成的重要中间体和配体，同时，也有许多胺类物质有很好的生理活性，是重要的药物。

合成胺的方法较多，各有优缺点。

由肼的还原裂解制备胺是合成胺类化合物的有效方法之一。

最常见的还原裂解肼的方法是催化氢解，例如H 2/Pd-C, H 2/Pd(OH)2, H 2/PtO 2, H 2/Pt, 或 H 2/Raney Ni
等，1 但是当分子中有易被催化氢化还原和氢解的官能团存在时该方法就不能使用。

作为补充的化学还原方法主要有硼氢化还原、溶解金属还原、电化学还原、以phosphoryl isothiocyanate 、Mo(III)和
SmI 2作为还原剂的方法等。

2 另外还有以单过氧邻苯二甲酸镁为氧化剂的N-N 键氧化断裂方法。

3
每一种方法都有一定的适用范围和局限性。

本文报道一种新的肼类化合物中N-N 键还原断裂方法，即以价格便宜的三氯化钛水溶液还原肼类化合物合成伯胺和仲胺。

该反应迅速、试剂价廉易得、条件温和、操作简单。

N
N
R 2R 1
3NH R 2R
1
EtOH-H 2O reflux
hydrazine
amine 1R 3R
4
+
NH
R 3R 4
amine 2
参考文献：
1. (a) Evans, D. A.; Britton, T. C.; Dorow, R. L.; Dellaria, J. F. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 6397. (b) Ghelfi, F.; Parsons,
A. F. J. Org. Chem. 2000, 65, 6249. (c) Clive, D. L. J.; Zhang, J.; Subedi, R.; Bouetard, V.; Hiebert, S.; Ewanuk, R. J. Org. Chem. 2001, 66, 1233.
2. Overman, L. E.; Rogers, B. N.; Tellew, J. E.; Trenkle, W. C. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 7159.
3.Ferna´ndez, R.; Ferrete, A.; Lassaletta, J. M.; Llera, J. M.; Monge, A. Angew. Chem., Int. Ed. 2000, 39, 2893. __________________________
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