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塑料降解与稳定化2热降解与热稳定_中_
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[5] 中 野 真 司,大 门 惠 美 子. 2,2′-双 (6-苯 并 三 唑 苯 酚 )化 合物、由该化合物构成的紫外线吸收剂、含该化合物的 共聚物及聚合物组合物,CN 1 226 890A [P].1999-0825
[6] Pond David M, Wang Richard H S. Benzotriazole Orthoester UV Stabilizers for Use in Organic 3 936 418[P].1976-05-03
β-氨 基 巴 豆 酸 酯 二氢吡啶衍生物
氨基尿嘧啶 其他
表 4 重要 PVC 热稳定剂
重要品种 三 盐 基 硫 酸 铅 :3PbO·PbSO4·H2O 二 盐 基 亚 磷 酸 铅 :2PbO·PbHPO3·1/2H2O 二 盐 基 碳 酸 铅 :2PbO·PbCO3 水滑石(碱式碳酸镁铝), 沸石(硅铝酸盐), 高氯酸盐,等
(上接第 28 页)
3.3 UV-P—三嗪型 Ciba-Geigy 公司采用[18]UV-P 的 Mannich 碱与
均 三 嗪 反 应 制 成 UV-P 基 取 代 的 均 三 嗪 稳 定 剂 。 其特点为稳定效率高,在高温加工时挥发性低。
另有报 道[19],将 UV-P 与 六 次 甲 基 四 胺 、三 氟 代醋酸回流反应可制得甲酰基 UV-P,含有 1 份此 光稳定剂的 PP 经人工老化 2 000 h 后仍不变色。
(3) 与塑料热降解过程产生的活泼自由基反 应,终止自由基链式降解反应。 自由基捕获剂就是 通过这种作用而对某些塑料(例如聚甲基丙烯酸甲 酯)起热稳定作用的。 2.1.2 改进分子结构
太空事业的发展对聚合物的热稳定性提出苛 刻的要求, 采取再常规聚合物中添加热稳定剂的 办法无法获得符合要求的热稳定聚合物。 但研究 发现, 具有以下特殊结构的聚合物具有特别高的 热稳定性:
第4期
吴茂英. 塑料降解与稳定化(Ⅱ):热降解与热稳定(中)
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定剂, 其特点是单独使用时热稳定作用甚微或完 分稳定剂和复合热稳定剂。
全不具有热稳定性, 但与金属皂或有机锡类热稳
①单组分热稳定剂
定剂并用时却能产生协同效应而有效改进它们的
只含一种化合物的热稳定剂, 是配制复合热
热稳定效能。
稳定剂的组分。
(1)与 塑 料 聚 合 物 分 子 中 的 不 稳 定 基 团 反 应 , 生成稳定基团。 例如,用酯化剂或醚化剂酯化或醚 化缩醛(如聚甲醛)的不稳定端羟基;用脂肪酸锌的 酯基取代 PVC 中不稳定的烯丙基氯。
(2) 与对塑料降解有促进作用的组分反应将 其转化为无害物质。 例如, 用碱土金属皂与 PVC 热 降 解 产 物 HCl 反 应 将 其 转 化 为 碱 土 金 属 氯 化 物。
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(2)按作用特性分类 如前所述,具有“四项功能”的添加剂将对PVC 具有一定的热稳定作用。 但是,具有不同功能的 热稳定剂对PVC的热稳定作用特性不同。 按热稳 定作用特性, 热稳定剂大致可分为初期型、 长期 型、全能型和辅助型4类: ①初期型热稳定剂 镉、锌皂属典型的初期型热稳定剂,它们能有 效地以羧酸根取代PVC链上的不稳定氯原子,从而 有效地抑制初期降解和着色, 但因其转化产物 CdCl2、ZnCl2又 是 PVC 脱 HCl 的 高 效 催 化 剂 , 因 而 会 引发PVC发生恶性降解使物料突然变黑,因此长期 热稳定性差。 ②长期型热稳定剂 无机铅盐、钡、钙、稀土皂属典型的长期型热 稳 定 剂 , 它 们 只 有 吸 收 HCl 的 功 能 , 因 此 不 能 有 效
二苯甲酰甲烷、硬脂酰苯甲酰甲烷、脱氢乙酸等。 亚磷酸(三壬基苯基)酯、亚磷酸-苯二异辛酯、亚磷酸双酚 A 烷基酯等。 β-氨基巴豆酸丁二醇酯、 β-氨基巴豆酸硫代二乙二醇酯等。 1,4-二 氢-2,6-二 甲 基-3,5-吡 啶 二 羧 酸 乙 酯 、1,4- 二 氢 -2,6- 二 甲 基 -3,5- 吡 啶二羧酸十二烷基酯等。 N,N-二 甲 基 -6-氨 基 尿 嘧 啶 等 。 α-苯 基 吲 哚 、 二 苯 硫 脲 等
硬脂酸、月桂酸、异辛酸、油酸、混合脂肪酸、环烷酸、环氧脂肪酸等的碱土、 稀土、锌、镉、铅、有机锡(包括甲基、丁基、辛基锡)盐。
苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、对甲基苯甲酸、混合甲基苯甲酸等的碱土、稀土、 锌、镉、铅盐。 巯基乙酸异辛酯等的有机锡(包括甲基、丁基、辛基锡) 、锑盐。 马来酸、马来酸单酯等的有机锡(包括甲基、丁基、辛基锡)、碱土、稀土盐。 环氧大豆油、环氧硬脂酸(异)辛酯等。 季 戊 四 醇 、 双 季 戊 四 醇 、 三 羟 甲 基 丙 烷 、 山 梨 醇 、 三 (2-羟 乙 基 )氰 尿 酸 酯 等 。