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离子膜电解装置工艺学习


用合格的精盐水将树脂塔中 的纯水置换完全,避免因纯 水混入精盐水中影响进槽盐 水浓度
步骤 9
总计
1.0小时
24.0小时
树脂塔每再生一步都要记录一次树脂层高度,用于观察树脂再生情况。正常 树脂体积是在纯水反洗状态后测量的。实际操作时,树脂的体积和正常体积相比要 缩小10-20%, 这是由盐水(从上向下流)挤压和吸附多价阳离子引起的。 另外一个特点是树脂的Na型大约是H型的1.2-1.4倍,也就是说在树脂塔碱再生时 体积就会膨胀。
指标
305±5g/l
名称
Fe
指标
≤20ppb
名称
Ba
指标
≤ 100ppb
Ca+Mg
Si Al
≤ 20ppb
≤2.3mg/l ≤ 20ppb
Ni
SO42ClO3-
≤ 10ppb
≤5g/l ≤5g/l
Sr
I PH
≤ 100ppb
≤200ppb 9---11

电解槽出口指标 名称
NaCl NaOH 氯气纯度
4.设备结构与运行过程 4.1螯合树脂塔运行及再生过程
3.2电解的原理
在直流电作用下,二次精制盐水进入电 解槽阳极室,碱液进入阴极室进行电解, 离子膜安装在阴极和阳极之间, 氯气在阳极 室产生,氢气和烧碱在阴极室产生,反应 方程式如下:
2Cl- → Cl2 +2e 阴极: 2H2O + 2e- → H2 + 2OH 方程式: 2NaCl + 2H2O → 2NaOH + Cl2 + H2
离子膜
根据材质的不同,常用的离子膜有全氟 羧酸膜、全氟磺酸膜、全氟磺酸/羧酸复合膜 三种; 根据生产厂家的不同,世界上常用的膜 有杜邦膜,旭硝子膜,旭化成膜; 我公司使用的是旭化成的F6801膜。
旭化成F6801离子膜
F-6801膜的正常尺寸为 l350 x 2465mm; 是一种全氟磺酸/羧酸 复合膜,膜的运输温度 为2~50℃,膜在运输过 程中避免与其他物体接 触,避免干燥,避免发 生褶皱。膜存放在装 有2% NaHCO3溶液里。

阳极变形 针孔 压差合适
膜磨损

盐水供给不足
总反应:
Cl2+2NaOH+Na2SO3
3.4氯酸盐分解的原理
氯酸盐在温度为90℃左右,PH值为1.5以 下可分解。反应方程式如下: NaCLO3+6HCL NaCL+3CL2+3H2O 可见,氯酸盐分解时盐酸必须过量,才能 使氯酸盐较好的分解。
4.主要控制指标

二次精制盐水指标
名称
NaCl
纯水从树脂塔底部进入, 纯水:28.2m³ 洗掉小树脂等杂物,疏松 树脂层 纯水:17.5m³ 用6%的盐酸进入树脂塔, 31% HCl: 将树脂由Ca型变为H型 4.4m³ 纯水:73m³
步骤 4
步骤 5
水洗 2
NaOH 再生
2.0 小 时
1.5 小 时
用纯水将树脂塔中的酸置 换干净,避免碱再生时浪 费碱
羧酸 磺酸
起泡
电解条件 : 电流密度=5kA/m2, 阴极液浓度=32%, 阳极液浓度=205g/l, H+浓度=0.1N, 天数=3
电解槽压差的控制
电解槽压差一般控制在2~5KPa,如果压差低,则膜会贴至阴极,造成膜 破损。
异常过大压差
过大逆压差压差逆转 Nhomakorabea压差不足
膜损伤 膜振动 阴极变形 电压上升 针孔
阳极液循环槽
烧碱液泵
32%成品碱单元
32%成品碱单元是从电解槽阴极出来的32%
的碱液根据需要送至蒸发装置或降温后送至 罐区及其他用碱装置。
32%碱冷却器
32%碱中间罐
32%碱中间泵
氯酸盐分解单元
氯酸盐分解单元是将电解槽出来的淡盐水中
含有的氯酸盐进行分解,防止氯酸盐对蒸发 及固碱的设备造成腐蚀。
膜安装注意事项
1.膜的正反面装反
原因 * 没有确认膜的方向( 阳阴极)
影响
发生水泡
膜的劣化・损伤
(例如) 电压上升
膜装反进行电解后的后果:整个膜全起水泡
电解条件 : 阳阴极装反时 (磺酸层在阴极侧,羧酸层在阳极侧)
电流密度=4kA/m2, 槽温=90℃, 阴极液浓度=32%,
阳极液浓度=205g/l, 压差=0 , 运行天数=2
1.电解装置生产任务:
电解装置是氯碱生产的核心,其生产任务 是通过离子膜电解槽对二次精制盐水进行电 解,得到我们需要的产品,电解生成的32%的 烧碱送往蒸发工序和烧碱罐区;生成的湿氯 气、湿氢气送往氯氢气处理工序;主要原料 是一次盐水送过来的一次精制盐水,通过螯 合树脂塔进一步精制后,供电解槽使用。
2.工艺流程
主要工艺分五个单元
二次盐水精制单元(离子交换树脂精制) 电解单元(电解和电解液循环) 32%碱成品单元
氯酸盐分解单元
淡盐水脱氯单元
各单元之间的关系
氯气 氢气
氯酸盐分解单元 淡盐水脱氯单元 32%碱成品单元
二次盐水 精制单元
电解单元
二次盐水单元
二次盐水单元主要是将一次精制盐水温 度加热至55~65℃,之后进入螯合树脂塔将 盐水中的钙镁除去,钙镁<20ppb。
×
×
5 6 9 11
14
1 2
10
2 5 3 8 32 2 3 4 7 2 3
8
3 0
4 6
4 6
2 4
3 1
1
5 7
6.关键控制点
进螯合树脂塔盐水温度控制为60±5℃ 因为树脂的吸附能力随温度的升高而增大。在 温度较低时,树脂含水率较高,过于膨胀,机械强 度下降,容易破碎,吸附能力下降,钙镁超标;温 度过高时,树脂结构会受到不可恢复的破坏,使树 脂失去交换能力,缩短树脂寿命。 盐水中钙镁等金属离子的含量 钙镁<20ppb,超标后会在生成氢氧化镁、碳酸 钙沉淀,附着在离子膜上,导致槽电压上升,离子 膜电流效率下降。
离子膜装置工艺知识

概述 电解装置生产任务 电解装置工艺流程 电解装置生产原理 主要控制指标 主要设备结构 关键控制点 联锁及联锁说明 常见事故案例及处理方法 安全知识及案例
概 述 国内外电解法制碱技术主要有三种,隔膜法,水银法, 离子膜法,我公司电解装置采用的是离子膜法。离子膜制碱 技术是70年代中期出现的,是具有划时代意义的电解制碱技 术,与隔膜电解制碱和水银电解制碱相比,已被认为技术最 先进和经济上最合理的生产氢氧化钠的方法,是当今电解制 碱技术的发展方向。其主要特点是: 1)投资省:离子膜法比水银法投资节省约10~15%,比隔膜法 节省约15~25%; 2)出槽氢氧化钠浓度高:隔膜制碱浓度约10~12%,离子膜法 制碱浓度为32%左右; 3)能耗低,生产成本低:与隔膜法电解制碱相比,节约能耗 约20~25%,与水银法制碱相比,节约能耗10~15%; 4)氢氧化钠质量好,含盐低; 5)氯气纯度高,氯中含氢、含氧低,氢气纯度高; 6)污染小,离子膜法制碱可避免水银和石棉对环境的污染;
纯水:39.8m³ 5%的的碱液进入树脂塔, 32% NaOH: 将H型树脂再生为Na型 4.1m³
步骤 6 步骤 7
水洗 3 等待1 盐水填 充 等待2
1.0 小时
纯水:35.6 m3
纯水:35.6m³ 13.25小时
用纯水将树脂塔中的碱置换 干净
步骤 8
3.0 小时
盐水:17.9m3/H
盐水: 53.7m3
脱氯淡盐水加热器
氯酸盐分解槽
氯酸盐分解泵
淡盐水脱氯单元
淡盐水脱氯单元是将电解槽出来的淡盐水中
含有的游离氯进行脱除,满足化盐用水及除 硝系统的使用。
脱氯塔冷却器
真空泵
亚硫酸钠
脱氯塔
脱氯淡盐水泵
3.生产原理: 3.1盐水二次精制的原理
盐水二次精制采用阳离子交换树脂的吸 附作用,吸附一次盐水中的钙镁离子。离子 交换树脂是一种螯合树脂,由苯乙烯-二乙烯 基苯的共聚物与磷氨酸的官能团组成。 树脂中的Na+被金属阳离子置换,方程式如 下: (RCH2NHCH2PO3Na)2Na2 + Ca++ (RCH2NHCH2PO3Na)2Ca + 2 Na+

盐水浓度控制 盐水浓度一般控制为205~215g/l,如果盐水浓度低,因 磺酸高分子与羧酸高分子的含水率的差别,水滞留在羧酸层 与磺酸层之间,在界面产生剥离,使膜产生水泡,膜性能下 降,槽电压上升,电耗增加;
羧酸层
磺酸层
加酸量的控制
电解槽加酸必须将PH值控制为2~5之间,如电解槽出口淡 盐水中PH值小于2,则会使膜起水泡,造成膜酸化。
3.3.1真空脱氯
在脱氯塔内盐水温度70℃,压力为60KPa左右时,盐水将沸腾,氯气随着沸 腾的气泡气液分离,将游离氯脱除。 但是氯盐水中有三种形式:Cl2, HClO, ClO-,这取决于PH值,当盐水的PH值小于 1.8时, Cl2是以气体形式溶于水中。因此 从电解槽出来的淡盐水,加入适量的盐酸, 将PH调整至1.0~1.8,进入脱氯塔,除去游 离氯。
≤7g/l
<7g/l
5.主要设备运行及结构
旭化成自然循环复极离子膜电解槽结构
复极单元槽 离子膜
阳极端板 活动头 阳极出口总管 尾头 软管 阳极入口总管 锁定销子 油压缸 锁定螺母 阴极端板 固定头 阴极出口总管 侧杠
阴极入口总管
一台电解槽是由油压单元,2个阳极端子槽,2个阴极端子槽,166个 复极单元槽,166张离子膜,进出口总管、软管,及侧杠组成。
过滤盐水换热器
过滤盐水储槽 过滤盐水泵
树脂捕集器
精盐水 高位槽
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