2018年“东华科技-陕鼓杯”第十二届全国大学生化工设计竞赛中石化镇海炼化分公司年产1.2万吨叔丁胺和1.8万吨聚异丁烯项目能量集成及换热网络设计ZJU C.E.O团队叶骐瑜陈宁洁方譽錡俞彬彬李锦秀指导老师：***目录1概述 (3)2原始工艺流股提取 (3)3原始工艺流股的能耗分析 (4)4工艺流程的改进 (6)5改进工艺流股的提取及分析 (7)6换热网络设计 (10)7热泵技术分析 (13)8相变潜热利用分析 (14)9节能技术利用总结 (15)10总结 (16)1概述本项目是中石化镇海炼化分公司MTBE来源粗异丁烯利用子项目。

该项目采用传统的MTBE精制路线，直接以镇海炼化MTBE生产装置裂解提纯得到高纯异丁烯，利用部分高纯异丁烯来生产1.8万吨／年的纯度为99.7%的中分子量聚异丁烯，另一部分高纯异丁烯进一步催化胺化生产 1.2万吨／年附加值更高的叔丁胺。

运行操作成本是一个重要评价参数。

原料的预热、精馏等都是非常耗能的过程，会消耗大量的公用工程。

本项目工艺由异丁烯提纯、叔丁胺合成、叔丁胺提纯、异丁烯聚合和聚异丁烯后处理五个工段组成。

流程中冷热物流均比较多，潜在的热量可供回收，通过对换热网络的设计和优化，可以尽可能地实现流程内部热量的集成和最大化利用，以减少公用工程的消耗，降低能耗。

为此，我们运用Aspen Energy Analyzer V10软件来进行换热网络的设计，并且寻找可能节能的措施，以最大限度的降低成本。

通过对本项目工艺流股温位和换热要求的分析，为了尽可能降低系统能耗费用以及母厂可供公用工程的来源，本换热网络需要的冷公用工程包括循环冷却水、空气和冷冻剂，热公用工程包括为125℃的低压蒸汽、175℃的中压蒸汽、250℃的高压蒸汽和400℃的热油，均可由厂区公用工程站和冷冻站提供，形成与母厂的公用工程集成。

通过对系统工艺流股的能耗分析，为了尽可能地利用组合曲线平台区潜热，在工艺流程中采用了双效精馏技术和热泵技术，并进一步进行了换热网络的集成和优化，可以回收热量10782.97kW，占比27.21%,效精馏技术和热泵的采用消耗了约31kW，总计节约能量约10751.97Kw。

2原始工艺流股提取根据所设计的工艺流程的Aspen模拟结果，由Aspen Energy Analyzer V10分析后提取的流股如下表1和表2所示（物流号及设备标号参照[1-原始工艺流股（全流股模拟，不含热泵、双效精馏）.bkp]）。

表中并不包含反应器R0101、R0201以及R0401所需的换热要求，其解决方案在下节工艺流股能耗分析中进一步说明。

表1 工艺过程物流信息表（不含节能措施）表2 塔设备物流信息表（不含节能措施）3原始工艺流股的能耗分析在Aspen Energy Analyzer V10中评估了最小传热温差对系统经济性的影响，获得系统总费用与最小传热温差的关系曲线如图2所示。

图 1 总费用-最小传热温差关系曲线图（不含节能措施）由图1可以看出，传热温差为23℃时总费用最小，因此选取最小传热温差为23℃。

在此最小传热温差下的过程组合曲线见图2，总组合曲线如图3所示。

图 2过程组合曲线图（不含节能技术）图 3 优化前的总组合曲线图（不含节能技术）图2所示的组合曲线表明工艺流股中所有热流股和冷流股的换热量及温位要求。

除了上述工艺流股的换热任务外，本系统中还有反应器R0101、R0201以及R0401有换热要求，可以选用公用工程或工艺流股来实现。

其中，MTBE裂解反应器R0101反应吸热，反应温度为265℃-300℃，由图3的总组合曲线可知，系统中没有合适的热工艺流股可以利用，所以使用热公用工程热油对R0101进行换热。

叔丁胺合成反应器R0201需要流股伴热,反应温度为525K-535K，可进一步利用与R0101换热后的热油，以减少热公用工程用量。

之后的分析都在Aspen 模拟中加入反应器所需利用的热油进行分析。

异丁烯聚合反应器R0401为恒温反应器，反应温度为-25℃，为了保证控制反应器的恒温，不便于采用工艺换热，因此采用公用工程液氨维持反应温度恒定。

4工艺流程的改进由图2的组合曲线可以看出，夹点附近存在较长的平台区，经分析可知，蓝色线的冷流体平台一部分表示异丁烯精制精馏塔T0102塔底再沸液体蒸发过程的相变热，红色线的热流体平台一部分表示异丁烯脱重塔T0101塔顶蒸汽冷凝过程的相变热，若增加T0101塔压后，T0101塔顶气体温度升高，可作为T0102塔底再沸器的热源进行换热，实现相变潜热的多效利用。

平台区一部分是叔丁胺精制精馏塔T0302塔顶及塔底的相变热，而且T0302塔顶、塔釜温度差为22.8℃，该塔可以通过热泵技术提高塔顶流股温位，用以加热塔釜流股，增加系统内部换热量，减少公用工程的消耗量。

5改进工艺流股的提取及分析加入双效精馏和热泵精馏后，在ASPEN中重新模拟全流程，得到新的流股信息（物流号及设备位号参考[3-改进工艺流股（全流程模拟，含热泵、双效精馏）.bkp]）见表3和表4.表3 工艺过程物流信息表（含节能措施）表4 塔设备物流信息表（含节能措施）T0201 Condenser 3.6 3.4 2999.831T0301 Reboiler 139.7 139.8 40.53918T0301 Condenser 49.9 40.2 1432.754T0501 Reboiler 93.5 93.7 1440.278T0501 Condenser 81.8 53.8 7.516667对最小传热温差进行经济评估，得到新的总费用-最小传热温差关系曲线，见图4。

图 4 总费用-最小传热温差关系曲线图（含节能技术）可以看出，随着最小传热温差的增大，总费用先减小后增大。

选择总费用最小时的最小传热温差：20℃。

将最小传热温差设为20℃，可以得到热集成过程的能量目标：图 5 过程的能量目标由上图可以看出，理论上最少需要热公用工程能量为：3.439×107kJ/h=9552.7kW理论上最少需要冷公用工程能量为:4.622×107kJ/h=12838.9kW夹点温度为：热流股49.9℃；冷流股29.9℃得到优化后的过程组合曲线图及总组合曲线图：图6过程组合曲线图（含节能技术）图7 总组合曲线图（含节能技术）通过对组合曲线进行分析，可以得出流程内部换热后，需要达到的最高温度在317.3℃，由保持反应器温度的热公用工程热油进行加热，其他使用蒸汽进行加热，同时为了节约成本，应该使用多种品味蒸汽以降低高品位蒸汽消耗，因此我们热公用工程采用400℃的热油、125℃的低压蒸汽、175℃的中压蒸汽和250℃的高压蒸汽。

需要达到的最低温度为-56.6℃，因此需要采用低温冷冻剂，其他使用循环冷却水及空气冷却即可。

6换热网络设计换热网络的设计，自由度较大，所获得的方案数目众多，但是合理的换热网络需要经过筛选与优化。

在设计换热网络时，需要考虑工艺流股换热的可能性，最好还要将设备费用等因素也考虑进去，以便获得最为合理的换热网络。

在Aspen Energy Analyzer V10给出的Design中选取其中最为经济且换热面积较小的设计方案进行后续优化过程。

设计方案如图8所示：图 8 设计方案图分析比较10种Design的Total Cost，综合考虑所需费用以及换热面积，选用Design 6进行后续的优化过程。

未优化前的换热网络：图 9 未优化前的换热网络按照最小换热器台数原则，还可以去若干台换热器。

当用多种公用工程换热时，可适当减少操作费，但会增加换热器数目和设备费。

比如在使用冷却水和制冷剂冷却时，如果冷却水冷却的负荷较小，则可直接使用制冷剂，而不使用两种公用工程，以节省设备费。

换热网络中存在loop回路。

图 10（1） loop回路图图 10（2） loop回路图在实际操作中，一般不能有loop回路的存在，故应该删去负荷或者换热面积较小的换热器，将其合并到其他换热器，打破回路，减少换热器数目。

再通过path通路来调节换热量，使换热器的热负荷得到松弛，另外，相距较远的物流间换热会使管路成本增大，增加设备投资成本，且操作不稳定，此类换热器也需要删除。

经过以上调整，将换热网络优化为：图11 优化后的换热网络图优化后的换热网络所需要的换热器数目为25台，包括7台热量回收利用换热器（E0101,E0105,E0203,E0204,E0304,E0401,E0501），可回收热量10782.97kW。

7热泵技术分析在无热泵技术的情况下时，组合曲线如图12所示。

图12 组合曲线（不含节能措施）由图可以看出，在45℃左右存在平台区且热量较大，经分析可知，该平台处有一部分为叔丁胺精制精馏塔（T0302），塔顶塔底温差为22.8℃，且存在较大的相变热，可以采用热泵技术。

如果通过改变物质的汽化温度，使两平台“错开”，从而回收更多的能量。

结合以上两点原因，我们设计了热泵蒸发的方式来进行有效的能量回收。

通过热泵蒸发，将功转化成热能，提高流股的温位，使原本不能换热的流股可以进行换热，从而减少公用工程的用量。

这样，消耗少量电能（用以做功）便可以节省大量的冷量与热量，从而节能。

将叔丁胺精制精馏塔T0302的冷凝器取消，直接引出塔顶气相，通过压缩机加压，使得塔顶气相的温度提高一个等级，作为热源至塔釜再沸器换热，放出热量冷凝部分气体，再经节流阀减压降温，由于叔丁胺产品纯度要求，故在节流后继续通过较为经济的二次冷凝，用公用工程降温至43.6℃，从而得到符合产品春的要求的叔丁胺，一部分液体回流至塔内进行再次分离。

塔釜则在换热过程中已经达到再沸负荷的要求，其结构如图所示：图13 塔顶气体压缩式热泵精馏流程图表5 有无热泵技术对比表项目无热泵技术热泵技术塔顶冷凝能耗（kW）302.048 136.343塔底再沸能耗（kW）195.892 0压缩机功率（kW）0 30.208 总能耗（kW）497.94 166.551由上表可知，考虑压缩机做功和冷却器能耗，热泵技术比无热泵技术节省能耗331.389kW，节省幅度达66.6%。

热泵技术节省冷耗54.9%，节省热耗100%。

8相变潜热利用分析双效精馏系统由不同操作压强的塔组成。

利用较高压力的塔顶蒸汽作为压力较低的精馏塔再沸器的热源。

此较低压力精馏塔的再沸器即为较高压力精馏塔的冷凝器。

塔顶蒸汽的汽化潜热被系统本身回收利用。

因此在较大程度节约了精馏装置的能耗。

本项目将工艺过程中异丁烯提纯工段异丁烯脱重塔T0101塔压提高0.2bar 后，塔顶气相温度为63.41℃，为高品位的热源。

异丁烯精制精馏塔T0103为低压塔，塔底再沸液体的温度为40.25℃。

因此，异丁烯精制精馏塔T0102的再沸器可以以T0101塔顶气相作为热源塔顶气相作为热源进行换热，如下图所示：图14双效精馏流程图表6 普通精馏与双效精馏对比表项目普通精馏双效精馏塔顶冷凝能耗（kW）8516.298 7862.33塔底再沸能耗（kW）8895.31 8246.29 总能耗（kW）17411.608 16108.62由上表可知，考虑T0101和T0103的塔顶冷凝器和塔釜再沸器能耗，通过相变潜热的多效利用，节省能耗1303.0kW，节省幅度为7.5%。