体， 广泛应 用 于合成 除草剂 、 物生 长调 节剂等 农 植
药 产品 以及芬那 露 、 氯苯 氨络 酸等药 物． 外对 氯 此 苯 甲醛还 被用 于合成 酸性 蓝 ７ Ｆ 酸性 艳蓝 ６ Ｂ 、 Ｂ等
染料 和合 成 感 光 材 料 的 中 间体 ［ ． 氯 苯 甲 醛 １ 对 叫］ 的 主要合 成路线 有 三 条 ： 一 是对 氯 甲苯 的 甲基 第 双氯 化水 解法 ； 二 是对氯 甲苯 直接 氧化法 ； 三 第 第 是对 氯 甲苯的氯 化 氧 化 水解 法 ， 即利 用 对 氯 甲苯 氯化 得到 的对氯 氯 化 苄 氧化 水 解 制 备． 以上几 种 制备 方法 中 ， 一 条路 线 短 ， 率适 中 ， 第 产 是对 氯苯 甲醛最 主要 的生 产方 法． 是产 生 的三废较 多 ， 但 对
是 乌洛托 品的投料 量 太 低 （ 氯 苄 氯 ： 洛 托 品 对 乌
一１ １ ）９以及 此 后 水 解过 程 中加 入 的盐 酸 酸 性 ． ４Ｃ ］
收 稿 ８期 ：０ ００ －８ ２ １ —３０ ．
滴液 漏斗 的三 口瓶 中加入 １ ． Ｏ １ｍｏ） ６ １ｇ（ ． １的对 氯氯 化 苄 ， 定 量 的 六 次 甲 基 四 胺 ， 盐 和 水 一 锌 ｌ Ｏ ， 热搅 拌使其 回流反应． Ｏ ｍＬ 加 通过选 择 的影响
４氯 氯 化 苄 （ 州 瑞 尔 丰 化 工 有 限 公 司 ， 一 衙
９ ） 六 次 甲 基 四 胺 （ 平 洋 化 源 有 限 公 司 ， ９ ， 太
９ ） 其 它试剂 为市售 商 品试 剂． ８ ，
１ ． 实 验 方 法 ２
１ ２ １ 合成路 线 采 用 ４氯氯 化 苄 与六 次 甲基 ．． 一
司乐仪器 厂） 电子 天 平 （ 海精 密 科 学仪 器 有 限 ， 上 公 司） 真 空干燥 器 （ ， 上海跃 进 医疗 器械 厂） ．
环境影 响较 大． 二条 合成 路线 只用 于小量制 备 ， 第
不具备 工业 合成 价值 ． 第三 种路线 合成操 作 简单 ，
三废 小 ， 但是 产率 一 般也 不 高．Ｓ ｍｍｅ ｔ 解 法 ｏ ｌ 水 ｅ
西北师范大学 化学化工学院 ， 甘肃 兰州 ７０ ７ ） ３ ０ ０
摘 要 ： 用 对 氯 氯 化 苄 与 乌 洛 托 品之 间 的 ｓｍｍｅｅ 反 应 来 制 备 对 氯 苯 甲 醛 ， 过 正 交 实 验 确 定 了反 应 的 最 利 ｏ ｌｔ 通
佳 条 件 ： （一氯 氯 化 苄 ）： （ 次 甲基 四胺 ）： （ ｎ４ 六 乙酸 ）：ｚ 乙 酸 锌 ） １： ． １ ０ ０ ， 应 温 度 １０℃ ， ，（ ＝ １ ６： ０： ． ５ 反 １
Ｍ ａ ０１ ｙ２ ０
文 章 编 号 ：１ ７—９ Ｘ（０ ０ ０—０ ２０ ６ ２６ １ ２ １ ）３０ ５—３
对 氯 苯 甲醛 的合 成
傅 颖 ， 李 姣 ， 刘彦 华 ， 怀远 张
（ 部 共 建 生 态 环 境 相 关 高 分 子 材 料 教 育 部 重 点 实 验 室 ， 肃 省 高 分 子 材 料 重 点 实验 室 ， 省 甘
过强 ， 造成 反 应 的 中 间体 水 解 生 成 ４氯 苄 胺 ， 一 而 大量 反应 时物 料 容 易 结 块［］ 是 因 为水 解 使 用 １则 ｏ 盐酸作 为酸化 剂造 成 ． 以市 售 的 ４氯 氯 化苄 为 当 一
原料 ， 入 １ ６倍 量 以 上 的 乌 洛 托 品 并 且 加 加 ．
四胺 发生 Ｓ ｍｍｅｅ 反 应 的方法 来 制备对 氯苯 甲 ｏ ｌｔ
醛． 反应式 如下 ：
ａ ｃ ａ ＋ ａ ｏ－ ｔ ｏ
厶 Ｎ√
‘
一 －
１ ２ ２ 合 成 向配 有 回流 冷凝 管 ， 度 计 ， 压 ．． 温 恒
通 用 的工 业生 产路 线 中造成产 率不 高 的主要原 因
９ ％ ， 到 的产物 纯度很高 ， ６ 得 很适 合 于工业 生产．
１ 实 验部 分
１ 主要仪 器 与试剂 ． １ ＭＥ Ｒ ０ ｌｓ 导核磁 共振 波谱 仪（ ＲＣ Ｙ ４ ０ｐｕ 超 美
国 Ｖａａ ｒｉ 司 ） Ｘ ４型显 微熔 点 测定 仪 （ ｎ公 ，－ 北京 泰 克仪器有 限公 司） ５２型恒温磁 力搅 拌器 （ 海 ，８ － 上
反 应 时 间 ２ 时 ， 高 收 率 达 到 ９ 以上 ． 小 最 ６ 关 键 词 ： 氯 苯 甲醛 ； 氯 氯 化 苄 ； 洛 托 品 ；ｏ 对 对 乌 ｓｍｍｅ ｔ ｌ 反应 ｅ
中 图分 类 号 ： ６ ５ ４ ０ ２．１ 文献标识码 ： Ａ
对 氯 苯 甲醛 是 重 要 的 农 药 、 医药 、 料 中 间 染
低 廉 、 得 ， 应 时 间短 ， 料 少 ， 易处 理 ， 品 易 反 用 容 产 纯 度高 ， 对环 境 的污染 小 的优点 ， 本上 做到 了低 基 成 本低 污染 ． 但是 文 献 中报道 的利 用 这类 反 应 制 备 芳香 醛 的 产 率 一 般 不 高 ， 有 ５ ～ ７ ［ ． 只 ｏ Ｏ ８ ］ 我 们对这 条 路线 作 了详 细 的实 验 研究 ， 现 目前 发
第２ ４卷 第 ３期 ２１ ０报 （ 自然科 学版 ）
Ｊ ｕ ｎ ｌ ｆＧａ ｓ ａ ｈ ｉｅｓｔ （ ｔ ｒｌＳ ｉｎ ｅ ） ｏ ｒ ａ ｎ ｕＬｉｎ ｅＵｎｖ ｒｉ Ｎａｕ ａ ｃｅ ｃ ｓ ｏ ｙ
Ｖｏ Ｉ ４ ＮＯ ３ Ｉ２ ．
是 一种 很好 的芳 香 醛 类化 合 物 的 合 成方 法 ， 苄 将 氯 （ ） 乌洛托 品 （ 次 甲基 四胺 ） 溴 和 六 反应 生成 的季 铵 盐用 含水 乙醇 或 ５ 醋 酸 水 溶 液 加 热 水 解 得 Ｏ
到相应 的 醛类 ［ ． 种制 备 方 法 具 有 原 料 价 格 ５ 这 ］