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四氯化碳

四氯化碳无色、易挥发、不易燃的液体。

具氯仿的微甜气味。

分子量153.84,密度1.595g/cm3(20/4℃),沸点76.8℃,蒸气压15.26kPa(25℃),蒸气密度5.3g/L。

微溶于水,可与乙醇、乙醚、氯仿及石油醚等混溶。

遇火或炽热物可分解为二氧化碳、氯化氢、光气和氯气等。

目录1理化性质物理性质化学性质2作用与用途3使用注意事项危险性概述急救措施消防措施泄漏应急处理操作处置与储存毒理学资料4制备5上游原料6安全信息危险品标志安全术语风险术语7物质毒性数据分析1理化性质物理性质外观与性状:无色透明挥发液体,具有特殊的芳香气味。

味甜。

CAS号: 56-23-5[1]熔点(℃):-22.6相对密度(水=1):1.60沸点(℃):76.8相对蒸气密度(空气=1):5.3分子式:CCl4分子量:153.84饱和蒸气压(kPa):13.33(23℃)燃烧热(kJ/mol):364.9折射率 1.459-1.46临界温度(℃):283.2临界压力(MPa):4.558水溶性: 0.8g/L (20℃)[2]辛醇/水分配系数的对数值:2.620℃时与水的界面张力(mN/m):45.0溶解性:微溶于水,易溶于多数有机溶剂。

[3]化学性质化学性质稳定。

有愉快的气味。

有毒。

不燃烧。

高温下可水解生成光气;还原可得氯仿。

[4] 2作用与用途曾广泛用作溶剂、灭火剂、有机物的氯化剂、香料的浸出剂、纤维的脱脂剂、粮食的蒸煮剂、药物的萃取剂、有机溶剂、织物的干洗剂,但是由于毒性的关系现在甚少使用并被限制生产[5],很多用途也被二氯甲烷等所替代。

也可用来合成氟里昂、尼龙7、尼龙9的单体;还可制三氯甲烷和药物;金属切削中用作润滑剂。

[6]3使用注意事项危险性概述健康危害:高浓度该品蒸气对粘膜有轻度刺激作用,对中枢神经系统有麻醉作用,对肝、肾有严重损害。

急性中毒:吸入较高浓度该品蒸气,最初出现眼及上呼吸道刺激症状。

随后可出现中枢神经系统抑制和胃肠道症状。

较严重病例数小时或数天后出现中毒性肝肾损伤。

重者甚至发生肝坏死、肝昏迷或急性肾功能衰竭。

吸入极高浓度可迅速出现昏迷、抽搐,可因室颤和呼吸中枢麻痹而猝死。

口服中毒肝肾损害明显。

少数病例发生周围神经炎、眼球后视神经炎。

皮肤直接接触可致损害。

慢性中毒:神经衰弱综合征、肝肾损害、皮炎。

燃爆危险:该品不燃,有毒。

[3]急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

就医。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。

就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

如呼吸困难,给输氧。

如呼吸停止,立即进行人工呼吸。

就医。

食入:饮足量温水,催吐。

洗胃。

就医。

[3]消防措施危险特性:该品不会燃烧,但遇明火或高温易产生剧毒的光气和氯化氢烟雾。

在潮湿的空气中逐渐分解成光气和氯化氢。

有害燃烧产物:光气、氯化物。

灭火方法:消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。

灭火剂:雾状水、二氧化碳、砂土。

[3]泄漏应急处理应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。

建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。

不要直接接触泄漏物。

尽可能切断泄漏源。

小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。

大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。

喷雾状水冷却和稀释蒸汽,保护现场人员,但不要对泄漏点直接喷水。

用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

[3]操作处置与储存操作注意事项:密闭操作,加强通风。

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。

建议操作人员佩戴直接式防毒面具(半面罩),戴安全护目境,穿防毒物渗透工作服,戴防化学品手套。

防止蒸气泄漏到工作场所空气中。

避免与氧化剂、活性金属粉末接触。

搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。

配备泄漏应急处理设备。

倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。

远离火种、热源。

库温不超过30℃,相对湿度不超过80%。

保持容器密封。

应与氧化剂、活性金属粉末、食用化学品分开存放,切忌混储。

储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

[3]毒理学资料急性毒性:LD502350mg/kg(大鼠经口);5070mg/kg(大鼠经皮);LC5050400mg/m?,4小时(大鼠吸入);人经口29.5ml,死亡;人吸入320g/m?,5~10分钟后死亡;人吸入150~200g/m?,1/2~1小时有生命危险;人吸入15g/m?后5分钟后眩晕、头痛、失眠,脉率快;人吸入1~2g/m?,30分钟后轻度恶心、头痛,脉率和呼吸加快;人吸入0.6~0.7g/m?,可耐受3小时。

亚急性和慢性毒性:动物吸入400ppm,7小时/天,5天/周,173天,部分动物127天后全部死亡,肝肾肿大,肝脂肪变性,肝硬化,肾小管上皮退行性病变。

致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌20ul/L。

DMA损伤:小鼠经口335umol/kg。

生殖毒性:大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):2g/kg(孕7~8天),引起植入后死亡率增加。

大鼠经口最低中毒剂量(TDL0)3619mg/kg(雄性,10天),引起睾丸、附睾和输精管异常。

致癌性:IARC致癌性评论:动物阳性,人类可疑。

小鼠经口1250mg/kg/日×78周,肝细胞癌发病率增高。

致畸性:大鼠吸入300~1000ppm/日(妊娠期6~15天)对胚胎有致畸作用;三代繁殖试验大鼠吸入50~400ppm,无胎毒和致畸作用。

污染来源:生产四氯化碳的有机化工厂、石油化工厂等企业都可能产生四氯化碳污染。

四氯化碳用作油类、脂肪、真漆、假漆、硫磺、橡胶、蜡和树脂的溶剂、冷冻剂、薰蒸剂、织物的干洗剂、金属洗净剂、杀虫剂。

也用于电子工业用清洗剂、油质、香料的浸出剂、萃取剂等行业。

四氯化碳常用于合成碳氟化合物,生产氯化有机化合物,半导体生产,制造氟里昂等行业。

[7]4制备四氯化碳的生产方法较多,有甲烷热氯化法、二硫化碳氯化法、联产四氯乙烯法、光气催化法、甲烷氧氯化法、高压氯解法、甲醇氢氯化法等。

下列列举了常用的两种制法。

1.甲烷热氯化法甲烷与氯气混合,在400-430℃下发生热氯化反应,制得粗品和副产盐酸,粗品经中和、干燥、蒸馏提纯,得成品。

原料消耗定额:天然气(含甲烷98%)210m3、液氯2850kg/t。

CH4+4Cl2===CCl4+4HCl2.二硫化碳法氯气和二硫化碳以铁作催化剂在90-100℃下反应,反应产物经分馏、中和、精馏,得成品。

该法投资少,产品易提纯,但成本高,设备腐蚀严重。

Cl2+CS2==Fe==CCl4+S[6]5上游原料二硫化碳甲醇甲烷氯气天然气烧碱乙醇[8]6安全信息危险品标志T Toxic 有毒物品NDangerous for the environment 危害环境的物品安全术语S23Do not breathe vapour.切勿吸入蒸汽。

S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.穿戴适当的防护服和手套。

S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。

S59Refer to manufacturer / supplier for information on recovery / recycling. 参考制造商/供货商提供的回收/再利用信息。

S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety datasheets. 避免释放至环境中。

参考特别说明/安全数据说明书。

风险术语R23/24/25Toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed. 吸入、皮肤接触及吞食有毒。

R40 Limited evidence of a carcinogenic effect. 少数报道有致癌后果。

R52/53Harmful to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.对水生生物有害,可能对水体环境产生长期不良影响。

R59Dangerous to the ozone layer. 对臭氧层有危害。

7物质毒性数据分析毒性作用试验数据编号毒性类型测试方法测试对象使用剂量毒性作用1急性毒性吸入人类20 ppm1.胃肠道毒性——恶心、呕吐2急性毒性口服成年女性1800 mg/kg1.眼毒性——瞳孔缩小2.行为毒性——昏迷3.行为毒性——精神受到抑制3急性毒性口服成年男性1700 mg/kg1.行为毒性——震颤2.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他变化3.胃肠道毒性——其他变化4急性毒性口服成年男性429 mg/kg1.心脏毒性——心率变化2.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫绀3.肾、输尿管和膀胱毒性——间质性肾炎5急性毒性吸入人类1000 ppm详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值6急性毒性吸入人类45 ppm/3D1.行为毒性——嗜睡2.行为毒性——厌食3.胃肠道毒性——恶心、呕吐7急性毒性吸入人类317 ppm/30M1.胃肠道毒性——恶心、呕吐8急性毒性吸入人类5 pph/5M详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值9急性毒性未报告成年男性93 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值10急性毒性口服大鼠2350 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值11急性毒性吸入大鼠8000 ppm/4H详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值12急性毒性皮肤表面大鼠5070 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值13急性毒性腹腔注射大鼠1500 uL/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值14急性毒性气管大鼠90 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值15急性毒性口服小鼠8263 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值16急性毒性吸入小鼠9526 ppm/8H详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值17急性毒性腹腔注射小鼠572 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值18急性毒性皮下注射小鼠31 mg/kg1.行为毒性——睡眠2.行为毒性——共济失调19急性毒性口服狗1 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值20急性毒性吸入狗14620 ppm/8H1.行为毒性——全身麻醉2.血管毒性——血压调节能力下降3.营养和代谢系统毒性——体温下降21急性毒性腹腔注射狗1500 mg/kg1.肝毒性——肝功能下降22急性毒性静脉注射狗125 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值23急性毒性吸入猫38110 ppm/2H详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值24急性毒性皮下注射猫300 mg/kg1.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他变化2.肝毒性——肝豆状核变性3.血液毒性——出血25急性毒性口服兔5760 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值26急性毒性皮肤表面兔>20 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值27急性毒性腹腔注射兔477 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值28急性毒性皮下注射兔3 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值29急性毒性静脉注射兔5840 mg/kg1.行为毒性——兴奋2.行为毒性——昏迷3.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困难30急性毒性口服豚鼠5760 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值31急性毒性吸入豚鼠20000 ppm/2H详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值32急性毒性皮肤表面豚鼠>9400 uL/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值33急性毒性腹腔注射鸡4497 mg/kg1.胃肠道毒性——小肠溃疡或出血2.胃肠道毒性——其他变化34急性毒性吸入蛙58 gm/m3详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值35急性毒性口服哺乳动物6 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值36急性毒性吸入哺乳动物34500 mg/m3详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值37慢性毒性口服大鼠4800 uL/kg/8W-I1.行为毒性——影响食物摄入量(动物)2.肝毒性——肝炎,纤维(肝硬化,坏死后性疤痕)3.肾、输尿管和膀胱毒性——肾小管发生变化(包括急性肾功能衰竭,急性肾小管坏死)38慢性毒性口服大鼠1200 mg/kg/12W-I1.肝毒性——肝重量发生变化2.生化毒性——抑制或诱导肝微粒体混合功能氧化酶(脱烷基化,羟基化等)3.生化毒性——抑制转氨酶活性、改变了转氨酶空间结构39慢性毒性口服大鼠4197 ug/kg/28D-I1.肝毒性——其他变化40慢性毒性口服大鼠400 mg/kg/10D-I1.肝毒性——肝重量发生变化2.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降3.生化毒性——抑制转氨酶活性、改变了转氨酶空间结构41慢性毒性吸入大鼠41 mg/m3/4H/8D-I1.内分泌毒性——甲状腺功能减退42慢性毒性吸入大鼠61 mg/m3/90D-C1.肝毒性——肝豆状核变性2.肝毒性——其他变化43慢性毒性吸入大鼠400 ppm/1H/46D-I1.肝毒性——肝重量发生变化44慢性毒性吸入大鼠200 ppm/7H/27W-I1.肝毒性——肝炎(肝细胞坏死),带状2.肝毒性——肝豆状核变性3.慢性病相关毒性——死亡45慢性毒性吸入大鼠50 ppm/3H/8W-I1.肝毒性——肝豆状核变性46慢性毒性吸入大鼠400 ppm/8H/46W-I1.周围神经毒性——神经或神经鞘结构发生变化2.慢性病相关毒性——死亡47慢性毒性皮下注射大鼠31200 uL/kg/12W-I1.肝毒性——肝炎,纤维(肝硬化,坏死后性疤痕)48慢性毒性腹腔注射大鼠4200 uL/kg/2W-I1.肝毒性——其他变化2.血液毒性——血清成分发生变化(如TP、胆红素、胆固醇)3.生化毒性——抑制或诱导磷酸酶49慢性毒性口服小鼠8750 mg/kg/14D-I1.肝毒性——肝重量发生变化2.内分泌毒性——脾脏重量发生变化3.慢性病相关毒性——死亡50慢性毒性口服小鼠1080 mg/kg/90D-I1.肝毒性——肝重量发生变化2.内分泌毒性——脾脏重量发生变化3.生化毒性——抑制或诱导磷酸酶51慢性毒性吸入小鼠20 ppm/12W-I1.肝毒性——肝炎(肝细胞坏死),扩散2.血液毒性——血清成分发生变化(如TP、胆红素、胆固醇)3.生化毒性——抑制或诱导酶52慢性毒性口服狗636 mg/kg/16D-I1.行为毒性——肌肉无力2.血液毒性——凝血因子发生变化3.慢性病相关毒性——死亡53慢性毒性吸入狗515 mg/m3/8H/6W-I1.肝毒性——肝豆状核变性54慢性毒性吸入猴515 mg/m3/8H/6W-I1.肺部、胸部或者呼吸毒性——肝纤维化2.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降3.慢性病相关毒性——死亡55慢性毒性吸入猴61 mg/m3/90D-C1.肝毒性——其他变化2.皮肤和附件毒性——毛发变化56慢性毒性吸入猴200 ppm/8H/46W-I1.周围神经毒性——神经或神经鞘结构发生变化57慢性毒性吸入兔515 mg/m3/8H/6W-I1.肝毒性——肝豆状核变性58慢性毒性吸入兔61 mg/m3/90D-C1.肝毒性——其他变化59慢性毒性吸入兔100 ppm/7H/30W-I1.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降60慢性毒性吸入兔100 mg/m3/3H/35W-I1.肝毒性——肝功能下降2.肾、输尿管和膀胱毒性——尿中成分发生变化3.免疫系统毒性——免疫应答下降61慢性毒性吸入豚鼠515 mg/m3/8H/6W-I1.肝毒性——肝豆状核变性2.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降3.慢性病相关毒性——死亡62慢性毒性吸入豚鼠61 mg/m3/90D-C1.肝毒性——肝豆状核变性2.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降3.慢性病相关毒性——死亡63慢性毒性吸入豚鼠100 ppm/7H/33W-I1.肝毒性——肝炎(肝细胞坏死),扩散2.慢性病相关毒性——死亡64慢性毒性吸入豚鼠25 ppm/8H/46W-I1.肝毒性——肝豆状核变性2.肾、输尿管和膀胱毒性——其他变化3.内分泌毒性——其他变化65慢性毒性吸入仓鼠100 ppm/12W-I1.肝毒性——肝炎(肝细胞坏死),扩散2.血液毒性——血清成分发生变化(如TP、胆红素、胆固醇)3.生化毒性——抑制或诱导酶66眼部毒性皮肤表面兔4 mg作用较轻67眼部毒性皮肤表面兔500 mg/24H作用较轻68眼部毒性入眼兔2200 ug/30S作用较轻69眼部毒性入眼兔500 mg/24H 作用较轻70突变毒性鼠伤寒沙门氏菌20 uL/L71突变毒性大肠杆菌12500 ng/well72突变毒性大肠杆菌300 ppm73突变毒性大肠杆菌200 ug/well74突变毒性酿酒酵母2 gm/L75突变毒性构巢曲霉5000 ppm76突变毒性构巢曲霉5000 ppm77突变毒性构巢曲霉5000 ppm78突变毒性腹腔注射大鼠367 umol/kg79突变毒性皮下注射大鼠31 mg/kg/12W (间断)80突变毒性大鼠肝3 mmol/L81突变毒性腹腔注射大鼠100 mg/kg82突变毒性腹腔注射大鼠100 mg/kg83突变毒性口服大鼠1400 mg/kg84突变毒性口服大鼠50 mg/kg85突变毒性皮下注射大鼠31 mg/kg/12W (间断)86突变毒性腹腔注射小鼠367 umol/kg87突变毒性小鼠肝10 umol88突变毒性口服小鼠335 umol/kg89突变毒性小鼠淋巴细胞6550 umol/L90突变毒性口服小鼠100 mg/kg91突变毒性口服小鼠2 mg/kg92突变毒性仓鼠胎儿500 ug/L93突变毒性仓鼠肺1600 umol/L94突变毒性哺乳动物淋巴细胞1 mmol/L95致癌性皮下注射大鼠15600 mg/kg/12W-I1.致癌性——可能致癌(根据RTECS标准)2.肝毒性——肿瘤96致癌性口服小鼠4400 mg/kg/19W-I1.致癌性——肿瘤(根据RTECS标准)2.肝毒性——肿瘤3.皮肤和附件毒性——肿瘤97致癌性肠外小鼠305 mg/kg/30W-I1.致癌性——可能致癌(根据RTECS标准)2.肝毒性——肿瘤98致癌性口服仓鼠9250 mg/kg/30W-I1.致癌性——可能致癌(根据RTECS 标准)2.肝毒性——肝炎,纤维(肝硬化,坏死后性疤痕)3.肝毒性——肿瘤99致癌性口服小鼠12 mg/kg/88D-I1.致癌性——肿瘤(根据RTECS标准)2.肝毒性——肿瘤100致癌性皮下注射大鼠100 mg/kg/25W-I1.致癌性——可能致癌(根据RTECS标准)2.肝毒性——肿瘤101致癌性皮下注射大鼠31 mg/kg/12W-I1.致癌性——可能致癌(根据RTECS标准)2.肝毒性——肿瘤102致癌性皮下注射大鼠182 mg/kg/70W-I1.致癌性——致癌(根据RTECS 标准)2.肝毒性——肿瘤3.内分泌毒性——甲状腺肿瘤103致癌性口服小鼠8580 mg/kg/9W-I1.致癌性——肿瘤(根据RTECS标准)2.肝毒性——肿瘤104致癌性口服小鼠57600 mg/kg/12W-I1.致癌性——肿瘤(根据RTECS 标准)2.肝毒性——肿瘤105生殖毒性口服大鼠2 mg/kg,雌性受孕 7-8 天后1.生殖毒性——植入后死亡率增加106生殖毒性口服大鼠3 mg/kg,雌性受孕 14 天后1.生殖毒性——产生额外的胚胎结构(如胎盘、脐带)107生殖毒性口服大鼠150 mg/kg,雌性受孕 8 天后1.生殖毒性——影响母体2.生殖毒性——植入后死亡率增加108生殖毒性口服大鼠750 mg/kg,雌性受孕 6-15 天后1.生殖毒性——植入后死亡率增加109生殖毒性吸入大鼠300 ppm/7H,雌性受孕 6-15 天后1.生殖毒性——胎儿毒性(如胎儿发育不良,但不至死亡)2.生殖毒性——肌肉骨骼系统发育异常3.生殖毒性——机体稳态发育异常110生殖毒性吸入大鼠250 ppm/8H,雌性受孕 10-15 天后1.生殖毒性——影响新生儿活力指数(如在出生第4天还活着)2.生殖毒性——其他变化111生殖毒性腹腔注射大鼠71500 mg/kg,雄性配种 15 天前1.生殖毒性——睾丸,附睾,输精管发生变化2.生殖毒性——前列腺,精囊,考伯氏腺,附属腺体发生变化112生殖毒性腹腔注射大鼠5 mg/kg,雄性配种 1 天前 1.生殖毒性——影响雄性生育能力113生殖毒性肠外大鼠2384 mg/kg,雌性受孕 18 天后1.生殖毒性——胎儿毒性(如胎儿发育不良,但不至死亡)2.生殖毒性——肝胆系统发育异常[9-107]复旦学子中毒致脑死亡,为四氯化碳中毒。

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