第三章配位场理论和络合物结构第三章配位场理论和络合物结构一、选择题1．中央金属固定,下列离子或化合物作为配体时,场强最强的是：（）A.-B. NH3C. CNHO D.SCN-22．具有理想正八面体的电子组态(高自旋时)是：（）A.(t2g)3B.(t 2g)1 C. (t 2g)4(eg)2 D. 以上都不对3．平面正方形场中,d轨道的最高简并度是：（）A. 2B. 3C.4 D.14．导致Ni2+水合能在第一系列过渡金属元素中最大的主要原因是：()A.CFSE最大B.电子成对能最大C. 原子序数最大D.H2O是弱场5.下列原子作为电子给予体时,哪个原子引起的分裂能最大：（）A.CB.FC.OD.N6.决定成对能P的主要因素是:()A.分裂能B.库仑能C.交换能D.配位场强度7．下列配位化合物高自旋的是：（）A.[Co(NH3)6]3+B.[Co(NH3)6]2+C.[Co(NO2)6]3-D.[Co(CN)6]4-8.下列配位化合物磁矩最大的是:（）A.[FeF6]3-B.[Mn(CN)6]3-C.[Ni(H2O) 6]2+D.[Co(NH3)6]3+9.判断下列配位化合物的稳定化能大小的次序是: （）(1)[CoF6]4-(2)[NiF6]4-(3)[FeF 6]3-A.(1)>(2)>(3)B.(1)=(2)<(3)C.(1)<(2)<(3)D.(2)>(1)>(3)10.Ni和CO可形成羰基配合物Ni(CO)n,其中n是:( )A.6B.3C.4D.511．[Cu(HO)2+）·2HO]溶液出现蓝色的原因是：（2 4 2A.自旋相关效应B.d-d 跃迁C. σ-π跃迁D.姜-泰勒效应12．配位化合物d-d跃迁光谱一般出现在什么区域：（）A.红外B.微波C. 远紫外D. 可见—紫外13．关于[FeF6]3-络离子，下列哪个叙述是错误的：（）A．是高自旋络离子 B.CFSE 为0C.中心离子的电子排斥与Fe3＋相同D.CFSE不为014．下列哪个轨道上的电子在XY平面上出现的几率密度为零:（）A．3Pz B.3dx 2-y2 C.3s D.3dz215.下列分子中，呈反磁性的是:()A.B2B.NOC.COD.O 216.晶体场稳定化能正确的大小顺序是:()A.[Mn(H2O)6]2+<[Fe(CN)6]3-<[Fe(H2O)6]3+<[Ru(CN)6]3-B.[Fe(H2O)6]3+<[Mn(H2O)6]2+<[Ru(CN)6]3-<[Fe(CN)6]3-C.[Fe(CN)6]3-<[Fe(H2O)6]3+<Mn(H2O)6]2+<[Ru(CN)6]3-第1页共5页第三章配位场理论和络合物结构D.[Mn(H2O)6]2+<[Fe(H2O)6]3+<[Fe(CN)6]3-<[Ru(CN)6]3-17. 下列配合物中,磁矩最小的是:()A.[Cr(H2O)6]2+B.[Fe(CN)6] 3-C.[Co(H2O)6]2+D.[Co(NH3)6]3+18．下列分子和离子中，具有顺磁性的是：（ ）A ．NO +B.[Fe(CN)6]4-C. B2D.CO 19. 分裂能0最大的是:()A. [FeF6]4-B.[Os(CN)6]4-C.[Ru(CN)6]4-D. [Fe(CN)6]4- 20. 下列配合物中，磁矩约为2.8μB 的是:() 3 6 B. K 3 6 ] C. 6 D. 2 6 3+A.K[CoF] [Fe(CN) Ba[TiF][V(H O)] 21．CO 与过渡金属形成羰基配位化合物时， C －O 键会产生什么变化?（）A ．不变B ．加强C ．削弱D ．变短 22．下列配位体与金属离子形成σ—π配键时，哪个以侧基形式络合?（）A ．COB ．C2H2C ．N2D ．CN -23．下列四种络合物中，d-d 跃迁能量最低的是()A 、[Fe(H 2 6 2+B 、[Fe(H 2 6 3+6 4- 6 ]3-O)] O)] C 、[FeF] D 、[FeF24．某一晶体场的△>P ，则( )A 、该场为强场B 、电子按高自旋排布C 、络合物的磁矩为零D 、晶体场稳定化能大于零25．在平面正方形络合物中，四个配体分别位于± x 和±y 上，下列d 轨道中能量最高的是()A 、dxyB 、dx2-y2C 、dyzD 、dz24水溶液呈蓝色的原因是( )26．CuSOA 、d —d 跃迁B 、σ—π跃迁C 、姜—泰勒效应D 、σ—π配键27．四种配位化合物 3- 3- 36 3+3- (1)CoF6 (2)Co(CN) 6(4)CoCl 6 的d-d 跃迁光谱，波数从大到小顺序为 (3)Co(NH)（ ） A. (2)>(3)>(1)>(4)B.(4)>(1)>(3)>(2)C.(3)>(2)>(1)>(4)D.(2)>(3)>(4)>(1) 28. 下列分子中，不存在σ—π配键的是()A 、[Co(NH3)6]Cl3B 、Ni(CO)4C 、HCo(CO)4D、K[PtCl3(C2H4)]·H2O29．下列哪个络合物的磁矩最大？()(A) 六氰合钴(Ⅲ)离子(B)六氰合铁(Ⅲ)离子 (C) 六氨合钴(Ⅲ)离子(D)六水合锰(Ⅱ)离子30．推测下列三种络合物的d-d 跃迁频率大小顺序：() (1)六水合铁(Ⅲ) (2)六水合铁(Ⅱ)(3)六氟合铁(Ⅱ)(A) 1>2>3 (B)1>3>2 (C) 3> 2>1 (D)3> 1>2 二、多选题1．正八面体场中，d 轨道能级分裂为两组，其中能量较低的一组称为t2g ，包括下列哪 些轨道？（ ）A 、dxyB 、dx2-y2C 、dyzD 、dz2E 、dxz2．具有理想正八面体的电子组态(高自旋时)是?（） A.(t2g)3B.(t2g)1C.(t2g)4(eg)2D. d 0Ed103．决定成对能P 的因素有？（ ）A.分裂能B.库仑能C.交换能D.配位场强度E. CFSE4．下列配位化合物低自旋的是?( )第2页共5页第三章配位场理论和络合物结构A.[Co(NH3)6]3+B.[Co(NH3)6]2+C.[Co(NO2)6]3-6 ] 4- 2 6 2+D.[Co(CN)E.[Co(HO)]5．下列分子和离子中，具有顺磁性的是？（ ）E.[Cu(H2O)6]2+A. [Co(NO2)6]3-B. [Fe(CN)6]4-C.B2D.CO 6．和H2O 相比，下列哪些配位体对 值影响较大？（ ）A. - - - E.OH -CNB.NH3 C.F D.SCN) ．关于 [Fe(CN) 6]4-络离子，下列哪些叙述是错误的?(7A 、是高自旋络离子B 、CFSE 为0E 、是顺磁性的 、中心离子的电子排布与 3＋ 相同D 、CFSE 不为0 C Fe 8．下列络合物中，哪些满足 18电子层结构？（ ） E.Co(CO)A. Ni(CO) 4B. Fe(CO)C. Cr(CO) 6D. Mn(CO) 10 85 2 2 9．络合物的化学键理论主要有哪些？（）A. 价键理论B. 晶体场理论C.分子轨道理论D. 配位场理论E.点阵理论10．利用CFSE ，可以解释？（）A. 光谱化学系列B. 络合物的紫外可见光谱C. 第一系列过渡元素二价离子 六水合物的水化热D.第一系列过渡元素二价离子卤化物的晶格能E. 络合物中心离子d 轨道的分裂三、填空题1．说明配合物中心离子(或原子)与配位体之间化学键的理论有，， , 。

2．成对能(P)是由_ 和_贡献的。

3．在八面体场中,d 轨道的分裂结果是,与球对称部分的能量Es 相比eg 轨道能 量,t2g 轨道能量。

4．能的大小可以从理论上予以近似计算,但通常可借助于。

5．当配位体固定时,分裂能随中央金属离子而改变具体情况是 。

6．相同浓度三价铁水溶液的颜色比二价铁要深且偏红,这说明三价铁水合物的 值 。

7．同周期中,同价过渡金属离子,在弱场八面体作用下,其高自旋络合物的热力学稳定性的顺序是 。

(CH )]是1831年由W.C.Zeise 制得，第二个 8．第一个公认的有机金属络合物是K[PtCl3 2 4有机金属络合物是,是1952年制得。

9．按晶体场理论，正四面体型配合物中，中心离子d 轨道裂分为两组，能量较低者记为，包括的d 轨道有 ，能量较高者记为，包括的d 轨道有。

10. 正八面体强场的 P ，电子按自旋排布。

四、判断题1．过渡金属配合物的磁矩主要是中央金属的电子自旋运动贡献的。

（ ）2．物质的反磁性是任何物质都具有的。

（ ） 3．晶体场分裂能越大越易形成高自旋络合物。

（ ）4. 同周期中,同价过渡金属离子,在弱场八面体作用下,其高自旋络合物的热力学稳定性第3页共5页第三章配位场理论和络合物结构的顺序是d 1<d 2<d 3>d 4>d 5<d 6<d 7<d 8>d 9>d 10。

（ ）5．当配位体场的对称性降低时 ,则d 轨道分裂组数增加。

（）6．在八面体配合物中d 电子数从4－7时,强场和弱场具有相同的电子排布。

（）7．晶体场分裂能的大小,既与配位体有关,也与中心离子有关。

（ ） 8．配合物的CFSE 的大小,是衡量配合物稳定性的重要因素。

（ ）9．四面体配合物大多是低自旋络合物。

（）10．在正八面体络合物中,有六个配位体的电场作用 ,使d 能级分裂,而在四面体络合物中,只有四个配位体的电场作用,故正八面体场的分裂能大于正四面体场的分裂能。

（）五、简答题1、晶体场理论的主要观点是什么？2、试用晶体场理论解释为什么正四面体配位化合物大多是高自旋？3、按晶体场理论，正四面体配合物中，中央离子d 轨道分裂为几组，分别是哪些轨道？4、判断下列络离子哪些是顺磁性的，哪些是反磁性的，简要说明为什么？[Fe(CN)6] 3- － 为强场配离子）；[Cr(H2O)6] 2+(<P) （CN [Co(NH3)6]3＋(>P)；[Mn(H2O)6]2+(<P)5、在羰基络合物Cr(CO)6中，中心原子Cr 与配体之间存在什么键？它的稳定性怎样？1 106、在八面体配合物中，中心离子的d~d 的排布，在弱场(电子成对能P>分裂能O)时与强场(分裂能O>电子成对能P)时有什么不同？六、计算题1、对于电子组态d 4的八面体过渡金属离子配合物，计算：①分别在高低自旋时基态的能量；②当高低自旋的构型具有相同能量时，成对能P 和晶体场分裂能l0Dq 的关系。