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第十七章 周环反应

第十七章周环反应1.完成下列反应:
3
3
H
H
CH3
CH3
hv
?
(1)
(2)
(3)
hv
?
C C
H3C
H
3
2
(4)
(5)+O
O
O
室温
?150℃?
C
O
O
C
?
H3C
?
Δ
(6)?
Δ
O CH2CH2CHCH3
(7)
CH2+
C
C
CO
2
CH3
CO2CH3
Δ
?
?
(8)
2.用前线轨道理论解释下列反应在加热条件下(1)是可以发生的,(2)是不能发生的。

Δ
CH2+
C
C
CO2CH3
CO2CH3
(1)
CO2CH3
CO2CH3
+
C
C
CO2CH3
CO2CH3
(2)CH2
3.乙烯与丁二烯在175℃及高压下反应,得到以下产物:环己烯(85%),4-乙烯基-1-环己烯(12%)及乙烯基环丁烷(0.02%)。

写出反应式,并指出为何乙烯基环丁烷产率极低。

4.为何双环庚二烯在光照和加热条件下的产物不同?
+
HC CH
5.下列重排得到产物(A )和(B ),它们是如何产生的?画出分子轨道的变化。

+
3
33
C 2H H 3C 2H (A)(B) 6.解释下列的重排反应:
*
O
*OH
7. 解释下列反应机理:
Δ
C
C
NC CN
+
8.2,3-二甲基-1,3-丁二烯和乙炔二羧酸加热后,得到一个产物,其分子式为C 16H 20O 3(A ),
含有两个双键。

(A )在丙酮中经光照加热后得出一个(A )的异构体(B ),但不含双键,探讨(A )及(B )的结构。

hv
Δ
C
C
HOOC +H 2C
CH 3CH 2CH 3C 16H 20O 3
C 16H 20O 3
(A)
(B)。

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