酸催化水解历程： 酸催化水解历程：
O NH C CH3 H+ NO2 NH2 + OH + CH3C OH NO2 －H + NO2 + OH NH C CH3 H2O NO2 NH2 O + CH3C OH NO2 NO2 OH NH C CH3 H2O + HO HNH C CH3 HO
+
试剂与仪器
结束放映
实验原理
1. 对硝基乙酰苯胺的制备： 对硝基乙酰苯胺的制备：
O NH C CH3 O NH C CH3 O NH C CH3
+ HNO3
浓 H2SO4
NO2
NO2
+
+
H2O
硝化反应历程： 硝化反应历程：
(1) HONO2 + 2H2SO4
HNO3 + H2SO4 H2O+NO2 H2SO4 + H2O
对硝基苯胺的制备
——大学有机化学实验 大学有机化学实验
本节内容
1. 实 验 目 的 2. 实 验 原 理 3. 仪器与试剂 4. 实 验 步 骤 5. 实 验 关 键 6. 思 考 题
实验目的
学习和掌握带有取代基芳环上的取 代反应。 代反应。 学习和掌握酰胺水解反应的原理和 操作。 操作。 复习和巩固重结晶、 复习和巩固重结晶、抽滤等基本操 作。
注解： 注解： 1）硫酸冷至室温后加入乙酰苯胺，防止其在 大于25℃时部分水解。 2）搅拌下分批加入，使其完全溶解。
2. 冰水浴冷却到 ℃以下。然后在充分搅拌下 冰水浴冷却到5℃以下。 滴加混酸（ 浓硫酸+4 浓硝酸）， ），保持 滴加混酸（4 ml浓硫酸 ml 浓硝酸），保持 浓硫酸 温度不超过5℃ 温度不超过 ℃。 注解： 注解： 1）混酸应提前准备好，冷却后使用； 2）必须保证充分搅拌，使之反应充分，而且 使烧杯中温度均匀； 3）乙酰苯胺与混酸在5℃以下作用，主要产物 为对硝基乙酰苯胺，40℃以上作用则生成25% 的邻硝基乙酰苯胺，所以要求保持温度在5℃ 之下。
（二）对硝基苯胺的制备 ： 投料： 1. 投料：
5 g 对硝基乙酰苯胺 20 ml 25% 硫酸 20 ml 水 200 ml 烧杯中
加热水解， 保持微沸， 2. 加热水解 ， 保持微沸 ， 至溶液变为橙色且 全部固体溶解。 全部固体溶解。 注解： 注解： 1）对硝基乙酰苯胺完全溶解则表明水解完全， 水解要彻底。 2）电压不要太高，防止液体沸腾剧烈溅出或 使固体粘在烧杯壁上不发生反应。 3）反应时间大约15～30min。
试剂： 乙酰苯胺；浓硫酸；浓硝酸；25％硫酸； 3 NaHCO 3％NaHCO3溶液；30％NaOH；95%乙醇 30 NaOH 95% 仪器： 磁力加热搅拌器；烧杯(100ml、200ml)； 吸滤瓶；步氏漏斗
实验步骤
对硝基乙酰苯胺的制备： （1）对硝基乙酰苯胺的制备： 投料： 1. 投料：
15 ml 浓硫酸 100 ml烧杯中室温下溶解 7 g 干燥乙酰苯胺
G (2)
H
+
H3+O + 2HSபைடு நூலகம்4- +
HSO4- + H2O+NO2
+
NO2
H2O +
+
NO2
HSO4- + H3+O
G
O + H2SO4 NO2 _ G= NH C CH3
+ NO2
HSO4-
2. 对硝基苯胺的制备
O NH C CH3 H+
NH3+ OH －
NH2
+ H2O NO2
NO2
NO2
3. 滴 加 完 毕 ， 温 度 保 持 3~5℃ ， 充 分 搅 拌 ℃ 0.5~1小时。 小时。 小时 4. 搅拌下将反应物缓慢的倒入盛有 搅拌下将反应物缓慢的倒入盛有100ml冰 冰 水的烧杯中，析出固体。 水的烧杯中，析出固体。 注解： 注解： 1）如果倾倒太快可能结成大块，影响产物质 量。 2）冰不要在水中捞出的太早。
实验关键
为了避免乙酰苯胺的水解， 为了避免乙酰苯胺的水解 ， 溶解时的温 度不宜超过25℃ 度不宜超过 ℃。 硝化反应中注意控制温度并充分搅拌。 硝化反应中注意控制温度并充分搅拌。 水解时要彻底。 水解时要彻底。
思考题
硝化反应为什么要控制在低温？ 硝化反应为什么要控制在低温？ 碳酸氢钠洗涤的目的是什么？ 碳酸氢钠洗涤的目的是什么？ 酸催化水解有什么优点？ 酸催化水解有什么优点？
3. 趁热过滤， 除去不溶物， 取滤液， 转移到 趁热过滤 ， 除去不溶物 ， 取滤液 ， 另一干净烧杯中。 另一干净烧杯中。 冷至室温， 30%的氢氧化钠中和， 4. 冷至室温，用30%的氢氧化钠中和，使反应 体系呈强碱性，析出固体。 体系呈强碱性，析出固体。 5. 抽滤得到粗品。 抽滤得到粗品。 用水做重结晶。 6. 用水做重结晶。 注解： 注解： 1）对硝基乙酰苯胺在水中的溶解度：100℃： 2.2 g/100ml；18.5℃：0.08 g/100 ml。 2）产品性状：黄色针状晶体，熔点：147℃。
5. 彻底冷却后进行抽滤，先用少量的冰水洗涤 彻底冷却后进行抽滤， 三次，再用10ml 3%的碳酸氢钠溶液洗涤三次。 的碳酸氢钠溶液洗涤三次。 三次，再用 的碳酸氢钠溶液洗涤三次 得到粗品。 得到粗品。 注解： 注解： 1）用碳酸氢钠溶液洗涤是为了除去副产物邻 硝基乙酰苯胺。 2）粗产品呈白色或者浅黄色。 6. 乙醇做重结晶。纯的对硝基乙酰苯胺为无色 乙醇做重结晶。 晶体，熔点： 晶体，熔点：212.5~214℃。 ℃