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第3章-高分子流体的流变模型.


当n<1时,
d d
0
流体为牛顿流体; 流体为假塑性流体;
当n>1时,
d d
0
流体为胀塑性流体。
简单讨论:
(1)对牛顿型流体, n =1,K = 0;
对假(胀)塑性流体, n <1(>1);
n 偏离1的程度越大,表明材料的假塑性(非牛 顿性)越强;n与1之差,反映了材料非线性 性质的强弱。
(2)同一种材料,在不同的剪切速率范围内, n 值也不是常数。通常剪切速率越大,材料的 非牛顿性越显著, n 值越小。
, De <1时,弹性效应较弱。
3.7.2 黏弹性模型
研究粘弹性的理论
连续介质 力学理论:不考虑分子结构,用数学分析法
力学模型:由弹簧、粘壶组合而成
模型理论
分子模型:设想一种高分子模型,使其
在粘性介质中运动,用分子 参数来描述粘弹性。
3.7.2 黏弹性模型
麦克斯韦(Maxwell)模型
是最为经典的描述材料黏弹行为的力学模型之一,由力 学单元黏壶和弹簧串联而成。
2
I2=2 2
k是黏度系数,单位是Pa•sn;n是流动指数,
无量纲。适合剪切速率大于10s-1的场合
3.2 广义牛顿流体
包含较低剪切速率区域的三参数模型:
=
0
1n
1
k
0
1 2
I2
2
0 是零剪切黏度。
2)卡洛模型(Carreau Model)
0=111a12n
3.3 幂律流体模型
对于一维方向的简单流动,幂律定律可简化为:
时,发生线性
黏性流动,遵从牛顿定律。其黏度称为塑性
黏度:
py
3.4 宾汉塑性流体模型
高分子流体出现宾汉塑性的机理解释: 在静止时,由于极性键间的吸引力、分子间 力、氢键等强烈的相互作用,会形成分子链 间的凝胶或三维网络结构。 这些网络结构的存在使流体在受较低应力时 像固体一样,只发生弹性变形而不流动,只 有当外力超过某个临界值(τy)时,凝胶或网 络结构被破坏,流体才发生流动,固体发生 屈服转变为流体。
(1)法向应力差 第一法向应力差N1=txx-tyy 第二法向应力差N2=tyy-tzz
第一法向压力差为正值,说明 大分子链取向引起的拉伸力与 流线平行; 第二法向压力差一般为负值, 绝对值约为第一法向应力差的1/10。
3.7.1 弹性参数
(2)可回复剪切SR
SR(T xx T yy)/2xy
SR越小,说明法向应力差越小,流体的弹性越不明显; SR越大,流体的弹性效应越大。 当SR<<1时,可将流体当作黏性流体处理。 (3)魏森贝格数Ws
定义 速度梯度方 向垂直于流动方向 的流动
几个物理量
切应变
dv dr
剪切速率 d 切应力 F
dt
A
按照流动的边界条件,剪切流动分为: 拖动流—由运动边界造成的
流动,也称库爱特流动
泊萧叶流—由流体静压差或外部施加在流体上的压 力而引起的流体在管道内或间隙中的流动。
2)拉伸流动
定义 速度梯度方向与流动方向
在恒定剪切塑料下,黏度随时间增加,或者 所需的剪切应力随时间增加的流体,称为震 凝性流体,或反触变性流体。
震凝性流体 触变性流体
3.6 震凝性流体
震凝性流体是一种具有时间依赖性的胀塑性 流体。 如碱性的丁腈橡胶的乳胶悬浮液、饱和聚酯 等 流变阻力的增加不利于高分子的加工,要尽 量避免。 机理:剪切增稠效应具有滞后性 凡是震凝性流体必然是胀塑体,但胀塑性材 料不一定是震凝体。
表观黏度随剪切速率增加而增大,形成“剪 切增稠”现象; 流体在很小的剪切应力作用下即可能留流动, 在很高的剪切应力下,黏度会无限增大,导 致物料的破裂。 主要是固含量很高的悬浮液、糊状物、涂料、 泥浆、淀粉、高分子凝胶…… 特点:颗粒是分散的,分散相的黏度足够大, 受分散介质的浸润很小或完全不浸润。
一致的流动 拉伸流动的类型
按照拉伸力方向,拉伸流动分为:
单轴拉伸流动
双轴拉伸流动
第3章 高分子流体的流变模型
高分子流体有以下流动类型
宾汉塑性流体
牛顿流体
与时间无关 假塑性流体
粘性流体
膨胀性流体
高分子流体
触变性(摇溶性)流体
与时间有关
非牛顿流体
非触变性(震凝性)
流体
粘弹性流体
Re=ρvd/η,其中v、ρ、η分别为流体的流速、密度与黏 性系数,d为特征长度。例如流体流过圆形管道,则d为 管道直径。
3.3.2 假塑性流体
假塑性流体的黏度随剪切速率的提高而下降, 表现出“剪切变稀”现象; 多数的高分子溶液、熔体均属于假塑性流体, 这样的熔体黏度降低是加工变得更加容易, 降低了成型过程中所需的能量。
聚合物熔体的结构特征: 聚合物熔体中高分子间有位相几何学缠结和范 德华交联点,这些物理交联点在高分子热运动 中处于不断解开和重建的动态平衡中。也就是 说,聚合物熔体具有瞬变交联的空间网状结 构——拟网状结构。在剪切流动时,在不同的 条件下,拟网状结构破坏和重建的速度不同, 会使聚合物表现出不同的流变行为。
3.5 触变性流体
如果剪切速率保持不变,而黏度随时间减少, 则称为触变性流体。 油漆,涂料等 触变性流体的剪切应力随剪切速率的变化, 会形成一个触变滞后圈。
3.5 触变性流体
触变滞后圈由两部分组成:上升曲线+下降曲 线; ——包含的面积:使材料网络或凝胶结构被 破坏所需的能量,可以用来表征触变性的程 度。 触变性与假塑性流体的关系: 触变性材料一定是假塑性流体,但假塑性材 料不一定具有触变性。
3.3.2 假塑性流体
定向
伸展
变形
分散
假塑性剪切稀化
第一牛顿区: 剪切速率
很低,拟网 状结构破坏
l g 与重建速度
相同;只有 粘性流动, n=1,符合 牛顿流动定 律。
3.3.2 假塑性流体
剪切速率较大,拟网状结构破坏速度大于 重建速度;流动形变中除粘性流动外,还 有高弹形变;n<1,粘度随剪切速率的增大 而降低。假塑性区
W s (tx x ty y)/x y 2 S R
Ws越小,弹性作用越不明显,Ws越大,弹性作用越强。
3.7.1 弹性参数
(4)德博拉数De
DeD
θD是实验观察时间。 De是一个无量纲时间,可从时间角度来判断高分子
体系的黏弹性。 De <<1,流体的弹性可忽略,作黏性流体来处理; De >>1,流体显示出弹性固体的特性; De ≈1,流体具有黏弹特性, De >1时,弹性效应较强
3.3.2 胀塑性流体
第一种机理解释: 一般认为,对胀塑性聚合物悬浮体系而言, 若剪切应力不大,粒子全是分开的; 若剪切应力足够大时,大量粒子被搅在一起, 形成不稳定的结合,同时大大增加了流动的 阻力; 搅动速度越高,粒子结合几率增多,阻力也 越大。
3.3.2 胀塑性流体
第二种机理解释:
粒子在静止状态充填最密,空隙最小,其中 有少量的液体填充空隙,在小的剪切应力下 进行流动时,起到了“润滑剂”的作用,所 以黏度不高。
(3)所有影响材料非线性性质的因素也必对n 值有 影响。
如温度下降、分子量增大、填料量增多等,都 会使材料非线性性质增强,从而使n 值下降。如 填入软化剂,增塑剂则使n 值上升。
(4)幂律方程由于公式简单,在工程上有较大的实 用价值。许多描述材料假塑性行为的软件设计程 序采用幂律方程作为材料的本构方程。
层流:雷若准数<2100~2300 混流:Re=2300~4000 湍流:Re>4000
第3章 高分子流体的流变模型
简单剪切流动:
流体内任意一坐标为y的流体流动
的速度vy正比于其坐标y,若为稳 定层流,则正比于流体的高度:
则剪切应变有
dx dy
tan
0
vy vy
剪切应变速率有 dxdydxdtdv dt dt dy dy
3.7 黏弹性流体
爬杆现象、无管虹吸、挤出胀大等现象揭示 了高分子流体在流动中还伴随着强烈的弹性 变形。 定义:同时具有黏性和弹性双重特征的流体, 称为黏弹性流体。 大多数高分子熔体都具有黏弹性,对于高分 子流体的实际应用,预先判断流体黏弹性非 常重要,对高分子材料的加工也具有重要意 义
3.7.1 弹性参数
随着剪切应力的增大,固体颗粒原有的堆砌 状况已经不能维持而被逐渐破坏,密集的颗 粒体系变成松散的排列,孔隙率增大,体积 膨胀造成位阻的增加。黏度增大。
3.4 宾汉塑性流体模型
宾汉流体是指当所受的剪切应力超过临界剪切应力
y 后,才能变形流动的流体,也称塑性流体。但一
旦发生流动,其黏度保持不变,呈现牛顿行为。
黏壶:黏性流体,遵循牛顿定律
弹簧:虎克固体,遵循虎克定律 G
应力: d e
应变: d e
η
F
3.7.2.1 Maxwell模型
1)Maxwell模型的组成:
一个弹性模量为G的弹簧 串
一个粘度为η的粘壶

G
运动方程:
弹簧应变:
de
d G
η
粘壶应变:
dd
dt
F
整个模型应变:ed d td d tdd d te G 1d d t
d d 1 dt dt G
Maxwell模型的方程
3.7.2.1 Maxwell模型
Maxwell对应力松弛的描述:
定义:给材料施加一个瞬间的应变,然后在恒定 应变下观察应力随时间的变化。 日常生活中应力松弛: 新衣服的松紧带较紧,穿一段时间后逐渐变松; 拉伸一条未交联的橡胶带至一定长度,并保持该 长度不变,随着时间的增长,这条橡胶带的回弹 力会逐渐变小; 用含有增塑剂的PVC绳捆扎物品,开始很紧,后来 逐渐松了。这些现象都是应力松弛现象。
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