第二章 习题答案
1. (1)
2. (3)
3. (3)
4. (3)
5. (3)
6. (1)
7. (2)
8. (4)
9. (4) 10. (2)
11. 对称伸缩振动 反对称伸缩振动 面内变形 面外变形
12. Ar-H 伸缩 C=C 伸缩(苯的骨架) Ar-H 变形
13. 吸收峰的位置 强度 形状
14. 基团频率区 指纹区
15. 2 2 1
16. 答:条件:激发能与分子的振动能级差相匹配,同时有偶极矩的变化。
并非所有的分子振动都会产生红外吸收光谱,具有红外吸收活性,只有发生偶极矩的变化时才会产生红外光谱。
17. 答:(1) 对称与反对称伸缩振动;(2) 面内弯曲振动; (3) 面外弯曲振动
H
H σas σs C H H C H H (剪式, δ)(摇摆,ρ)C H H C H H (摇摆,ω)(扭曲,τ)
18. 答:能代表基团存在,并有较高强度的吸收谱带称为基团频率。
影响基团频率的因素有内因和外因两个方面:
内因:(1)电效应,包括诱导、共扼、中介效应;(2)氢键;(3)振动耦合等。
外因:试样状态,测试条件,溶剂效应,制样方法等。
19. 答:在IR 光谱中,频率位于1350-650cm -1的低频区称为指纹区。
指纹区的主要价值在于表示整个分子的特征,因而适用于与标准谱图或已知物谱图的对照,以得出未知物与已知物是否相同的准确结论,任何两个化合物的指纹区特征都是不相同的。
20. 答:由于1H ,2H 的相对原子质量不同,所以其伸缩振动频率会发生变化。
C 1HCl 3中,μ=12x1/(12+1)=0.9237
C 2HCl 3中,μ=12x2/(12+2)=1.714,
由于σ与u 平方根成反比,故氘代氯仿中,C-2H 键振动频率会向低波数位移。
21. 解:σ
=,1)cm σ-= ()()6.868.97C O C Cl u u =-==
1()1732()C O cm σ-===
1()803()C O cm σ-===
22. 解: 1)cm σ-= O-H 的折合质量 16(161)0.9412u =+=
4110 2.77()cm σ-=
所以:()2
4110 2.7713040.94127.21()k N cm -⎡⎤=⨯⨯=⋅⎣⎦ 23. 解:后者分子中存在-C=O ,在1700cm -1附近会有一强吸收带,而前者则无此特征峰。
24
25. 解:CH
3CH 2OH
26. 解:。