最新纳米陶瓷基复合材料
优点:常压挠结工艺简单,不需要特殊设备
解决方法:可 掺人一种或多 种稳定化粉体
缺点:常压烧结过程中晶粒快速长大,并容易 形成孔洞,因此制品不 够致密。
(二)应力有助烧结
定义: 将无团聚的粉体在一定压力下挠结,称为应力有助饶结 优点:高致密度的纳米陶瓷复合材料 缺点:设备复杂,成本增高
研究潮流
• 复合材料的烧结通常采用传统的热压烧结和气氛保护烧结,但一 些研究中发现采用这些方法烧结时碳纳米管的结构会遭到破坏。 最新研究中倾向于采用等离子体烧结潮,这种方法热效率较高, 可以在低温下、短时间内完成烧结,因此碳管的结构保存完好。
不引入杂质的前提下在 管壁产生各种官能团, 从而改善碳纳米管的分
散性 (氧化)
另外一种表面改性的方法是对CNTs进行表面氧化处理。
CNTs /陶瓷基复合材料制备工艺
碳纳米管通过表面改性得到稳定悬浮液后,制备复合粉体通常 采用胶体法、溶胶—凝胶法或杂凝聚法。 孙静等人采用胶体法制备了多壁碳纳米管/氧化铝复合材料。
• 采用传统球磨的方法可以制备复合粉体,如李爱民等制备的 CNTs/HAP材料,郝春云等人制备的CNTs/Si3N4材料等。
• 有一种有趣的方法是先将陶瓷粉体与催化剂混合,然后利用 CVD法制备CNTs,这样就可使CNTs与基体在预成型件中均匀 混合。Xia等人利用这种办法制备了CNTs/Al2O3复合材料。他 们以多孔氧化铝作阳极板,将钴、镍催化剂沉积在该基体上, 然后利用CVD法制备CNTs,使其附于基体孔壁,从而制备出 以涂层形式单向排列于基体的碳纳米管,氧化铝复合材料 。
首先分别使用阴、阳离子分散剂分散多壁碳纳米管与氧化 铝,制备出相应的稳定悬浮液。然后将氧化铝悬浮液逐滴 加入到碳纳米管悬浮液中,利用静电吸附剂得到沉淀。得 到的沉淀洗涤、干燥后即可得到混合均匀的复合粉体。
• Setmg等人,用了一种全新的方法来制备CNTs/Al2O3 复合材料他们首先用HF酸、硝酸和硫酸对碳纳米管进 行表面氧化处理,去除制备过程中残余的催化粒子并 引人大量官能团。然后将处理过的碳纳米管置于去离 子水中超声分散,获得分散均匀的悬浮液。接着将 A1(NO3)3·9H20加入到该悬浮液中,并超声分散。混 合溶液加热蒸发水分、结晶后得到粉体,该粉体经预 煅烧和等离子烧结后即可获得复合材料
(二)干燥过程中,已分散粒子的团聚和沉降会进一步造成不 均匀性。
改善的方法:
(一)在机械混合分散的基础上辅以大功率超声波振动以破坏 粒子间的团聚;
(二)调整体系的PH值使基体和纳米相粉末分散后的悬浮颗粒 的双电层结构具有静电稳定性;使用适当的分散剂(也称助磨 剂)。
(二)复合粉末法
复合粉末法是通过化学、物理过程直接制取基体与纳米相均匀
(四)原位生成法
工艺:首先将基体粉末分散于含有可生成纳米相组分的先驱体 溶液中,经干燥、浓缩、成型坯件,最后在热处理或挠结过程 生成纳米相粒子,成为纳米陶瓷复合材料。
优点:纳米相在基体中分布均匀 纳米粒子不存在团聚问题
纳米陶瓷复合材料的烧结
(一)常压饶结
将无团聚的纳米相粉末与基体原料粉末分散、混合后,在室温 下模压成坯件,然后在常压和一定温度下挠结使其致密化,这 种制备纳米陶瓷复合材料的工艺林为常压烧结 。
• 清华大学马仁志等 将16.5 (体积分数)的CNTs与SiC纳米粉 在超声作用下混合,然后在2000℃ ,25MPa下热压制备出 CNTs/SiC纳米复合材料。复合材料的强度和韧性比单体SiC 陶瓷高,但提高幅度只有10%。
CNTs /陶瓷基复合材料
如何将碳纳米管均匀分散在基体中
CNTs /陶瓷 基复合材料 工艺问题
如何使碳纳米管在高温烧结时结构不受破坏 碳纳米管目前产量小、成本大,不能满足研究需要
对CNTs进行表面改性方法
表面活性剂包括憎水基 和亲水基两部分,提高 了碳纳米管在水中的溶
解性能
一种是在CNTs溶液中添加表面活性剂
An等 研究CNTdAI203时发现碳纳米管添加量在2%_4% 之间变 化时,复合材料的硬度逐步增加而摩擦系数逐渐降低。但是, 碳纳米管会影响最终材料中基体的晶粒尺寸,而硬度会随材料 的晶粒大小发生变化。
• Uu等研究发现表面氧化处理后的碳纳米管比未处理的碳管更利 于提高复合材料的导电性能;碳纳米管加入量的质量分数为10 %时,导电系数提高五倍。Nan等研究了碳管增强陶瓷基复合 材料的导热性能。碳纳米管导热系数非常高且长径比大,即使 加入量很小,复合材料的导热系数也会大幅度提高。
纳米陶瓷基复合材料
前言
• 著名的诺贝尔奖获得者Feynman在六十年代就曾预言:如果我 们能对物体微小规模上的排列加以某种控制,我们就能使物体 得到大量的异乎寻常的特性,就会看到材料的性能产生丰富的 变化。
机械混合分散法的不足:
(一)不能保证两相组分的分散均匀性,球磨本身不能避免纳 米粒子的团聚。
科学家对碳纳米管/陶瓷基复合材料的性能的研究
• 碳纳米管增韧陶瓷基材料所取得性能较好的大致有以下几例 Jinwei Ning等人用碳纳米管增韧二氧化硅材料,其断裂韧性比
基体提高了146%。
李爱民等人用碳纳米管增韧羟基磷灰石材料,测得断裂韧性最 高为2.2MPa·m1/2 。
目前研究最多的是碳纳米管增韧氧化铝材料,采用压痕一裂纹法 测的最好结果是Seung等人旧用等离子体烧结的材料,其韧性 提高25%。
引言
自从1991年日本Iijima发现碳纳米管 以来,CNTs以其独特的结构和性能 引起广泛关注,全球范围内展开了 CNTs的研究热潮。迄今,每年都有 大量有关CNTs的研究文献涌现出来, 研究领域包括CNTs制备工艺和生长 机理、CNTs的结构和性能、CNTs 的应用三方面。随着CNTs制备工艺 与生长机理以及结构与性能表征这 两方面研究的不断深入和进步,近 年来,CNTs的应用开始成为研究的 热点。
分散(混合)的复合粉末,再将复合粉末热压烧结制备纳米陶瓷 复合材料的一种方法。制备复合粉末的方法有溶胶—凝胶法和 化学气相沉积法。
(三)液相分散包裹法
超声振动、分 散剂及调整pH
将纳米粉末 分散于基体
溶液
破坏粉末团聚
调整工艺参数,无沉淀、团聚 等使体系冻结、凝胶或聚合
经一定热处理制 得Байду номын сангаас匀分散的复合粉末