10）感官不合格产品不必进行理化检验，直接判为 不合格产品。
二、样品制备
（一）样品制备
按采样规程采取的样品往往数量过多，颗粒太大， 组成不均匀。
必须对样品进行粉碎、混匀、缩分——样品制备
1.样品制备的总原则
要防止易挥发性成分的逸散 、避免样品组成和 理化性质发生变化 ；
做微生物检验的样品，要按照无菌操作规程制 备
（8）超声波辅助萃取（Ultrasonic Assisted Extraction，UAE）
超声波发生器能发出高频振荡讯号，通过换 能器可以转换成高频机械振荡而传播到介质 中，超声波在介质中疏密相间地向前辐射， 使介质流动而产生数以万计的微小气泡，由 空化效应而形成超过1000个大气压的瞬间 高压，从而加速了溶剂萃取过程。
适用：提取固体或半固体样品中的有机物
优点：与索氏萃取相比，耗时短，溶剂 用量少，设备简单，操作容易
缺点：超声波有可能破坏某些分析物， 且仪器保养要求高。
实例：采用超声辅助萃取海水沉积物中 的腐殖质，此方法能显著缩短萃取时间， 30分钟的超声萃取，其萃取效率相当 于原来手工振荡法24小时才能达到的 效果
第二章 采样、样品制备和预处理
一一、、采采样 样
（一）样品的定义
国际纯粹化学与应用化学联合会，分析 化学命名委员会将样品定义：
“从交付和选择的大量物质中以某种 方式取出的、与整体物质具有相同的性 质的一部分物质”
1、样品的采集
采样：从大量的分析对象中抽取有代表性的一部
分作为分析材料（分析样品），这项工作称为样 品的采集。
分总则》（GB/T 500P.1）对采样过程提出 了以下要求 (对于非商品检验场合，也可供 参考 )
1）采样必须注意生产日期、批号、代表性和均匀性
（掺伪食品和食物中毒样品除外）。采集的数量应能 反映该食品的卫生质量和满足检验项目对样品量的需 要，一式三份，供检验、复验、备查或仲裁，一般散 装样品每份不少于0.5kg。
浸提：用溶剂浸泡固体样品，抽提其中的溶
质
例：用水浸提固体原料中的糖分，用石油醚浸提肉 制品中的油脂
萃取：用溶剂提取与它互不相溶或部分相溶
的液体样品中的溶质
例：饮料中糖精钠、苯甲酸的含量测定时，用乙醚 （酸性条件下）萃取出饮料中的糖精钠或苯甲酸
（1）振荡浸提法 （2）索氏抽提法
（3）连续液-液萃取法
4.色层分离法
又称色谱分离法，是一种在载体上 进行物质分离的一系列方法的总称。 吸附色谱：利用聚酰胺、硅胶、硅藻土、氧化铝
等吸附剂经活化处理后所具有的适当的吸附能力，对 被测成分或干扰组分进行选择性吸附。
分配色谱：根据不同物质在两相（流动相、固定
相)的分配比不同所进行的分离。
离子交换色谱：利用离子交换剂与溶液中的离
优点： 在高温条件下分析物从基体上的解吸和溶解动
力学过程加快，减少了萃取时间 加热溶剂可使溶剂的溶解能力增强，减少了溶
剂用量 在萃取过程中保持一定压力使溶剂保持液相，
可使萃取效率提高。
缺点：回收率差，仪器较昂贵，机溶剂高温 高压下存在安全问题
实例：联合加速溶剂萃取和液相色谱从不同 植物中提取类胡萝卜素，回收率实验结果表 明，超声萃取的回收率为98.7-103.3％，加 速溶剂萃取的回收率为91.0-99.6％。
酶的钝化 ：加热变性灭酶、冷冻储存（-
20℃~30℃）抑制酶的活性、改变PH值、盐析、加还原 剂来控制氧化酶
防止脂肪氧化 ：贮放于氮气或真空条件下、加
抗氧化剂、低温避光贮存
微生物的生长和污染 ：冷冻，干燥和化学防
腐剂
三、样品的预处理
食品或食品原料种类繁多，组成复杂，组 分之间往往又以复杂的结合形式存在，常对 直接分析带来干扰。原则： 消除干扰因素 完整保留被测组分 使被测组分浓缩
超临界流体萃取选择性不强，常需要一种共溶 剂即改性剂。
用于萃取非极性或低极性化合物较为理想，但 对萃取极性较强的物质则有一定困难。
（7）加速溶剂萃取
将样品置于充满萃取溶剂的密闭柱中，在高 温高压（通常50～200℃，500～3000psi） 下静态萃取一定时间，然后用压缩气体将萃 取液吹扫到收集器中。
5.影响采样的因素
均相与多相总体
均相：所有地方都均匀且完全相同； 事实上，许多待采样的总体都是多相的， 因此，总体中采样位置会影响得到的结论 数据。
手工与连续采样
手工：随机采样 连续：机械实施，人为误差倾向性小
6.采样设备
双 效 回 转 取 样 管
7.国家标准《食品卫生检验方法理化部
随机取样可以避免人为倾向，但是，对不均匀样品， 仅用随机抽样法是不够的，必须结合代表性取样，从有 代表性的各个部分分别取样，才能保证样品的代表性。
如：粘稠不好混匀的液体，从包装内上、中、下 分别取样。
蔬菜的营养成分（全菜）要从茎、枝、叶 分别取，粉碎后，混匀。
测鱼头部分的成分就只取鱼头。
总之要根据测定的目的而定采样方法。
（4）微波萃取（MicrowaveAssisted Extraction，MAE）
萃取速度快、试剂用量少、回收率高、 灵敏、易于自动控制，可用于色谱分 析的样品制备。
（5）固相微萃取（Solid Phase Micro-Extraction，SPME）
（6）超临界流体萃取（Supercritical Fluid Extraction，SFE）
平均，均匀地分出的一部分
复检样品：在对检验结果有争议或分歧时作
复检用 保留样品：需封存保留一段时间（通常一个
月），以备有争议时再作验证，但易变质 食品不作保留。
4.采样的一般方法
随机抽样
代表性取样
按照随机原则，从大批 初料中抽取部分样品。
所有初料的各个部分都 有被抽到的机会
用系统抽样法进行采样，根据 样品随空间（位置）、时间变 化的规律，采集能代表其相应 部分的组成和质量的样品。 （如分层取样、随生产过程流 动定时取样、按组批取样、定 期抽取货架商品等 ）
高，萃取时间短，且不需要使用有机溶剂，因此得到了 广泛的重视与发展。
压
B
力
固体
液体
流体 C
T A
气体 温度
优点：超临界的CO2作为萃取剂，因为CO2 的毒性低及对环境无污染
缺点：
为了获得超临界条件，需要昂贵的高压输送系 统，设备的一次性投资较大，大量消耗高纯 CO2也使运行成本大大提高。
4）液体、半流体食品如植物油、鲜乳、酒或其他饮料， 如用大桶或大罐盛装者，应先充分混匀后再采样。样品 分别盛放在三个干净的容器中。
5）粮食及固体食品应自每批食品上、中、下三层中的不 同部位分别采取部分样品，混合后按四分法得到有代表 性的样品。
6）肉类、水产等食品应按分析项目要求分别采取不同部 位的样品或混合后采样。
（1)干法灰化
采用高温电炉彻底灰化
(2)湿法消化
采用强酸、强氧化剂加热。
(3)紫外光分解法
是一种消解样品中的有机物从而测定其中的无机 离子的氧化分解法
紫外光由高压汞灯提供，在（85±5）℃的温度下 进行光解。
为加速有机物的降解，在光解过程中通常加入双 氧水。
光解时间可根据样品的类型和有机物的量而改变 。
子之间所发生的交换反应来进行分离的方法。
6.浓缩法
常压浓缩法：主要用于待测组分为非挥发性的样
品净化液的浓缩；蒸发皿、一般蒸馏装置或旋转蒸发器。
减压浓缩法 ：主要用于待测组分为热不稳定性或
易挥发的样品净化液的浓缩 K-D浓缩器：水浴加热并抽气减压；浓缩温度低、速度
快、被测组分损失少。
思考题
2.蒸馏法
利用被测物质中各组分挥发性的不同来进行 分离的方法。
可以用于除去干扰组分，也可用于被测组分 的抽提。
常压蒸馏、减压蒸馏、水蒸气蒸馏
例：测定样品中挥发性酸含量时，可用水蒸气蒸馏样品，
将馏出的蒸汽冷凝，测定冷凝液中酸的含量即为样品中 挥发性酸含量。
3.溶剂抽提法
使用无机溶剂（水、稀酸、稀碱溶液）或有机溶 剂（乙醇、乙醚、石油醚、氯仿、丙酮），从样品 中抽提被测物质或除去干扰物质。
(4)微波消解法
是一种利用微波为能量对样品进行消解的新技术。 快速、溶解用量少、节省能源、易于实现自动化。 已用于消解废水、废渣、淤泥、生物组织、流体、医
药等多种试样，被认为是“理化分析实验室的一次技 术革命”。
例：经典的氨基酸水解需在110℃水解24h，而用微波消解法只
需150℃，10~30min，不但能够切断大多数的肽键，而且不会 造成丝氨酸和苏氨酸的损失。
1.什么是样品？正确采样的原则是什么？ 2.给出下列定义：随机抽样、代表性取样。 3.影响采样的因素？采样的注意事项有哪些（国家规定） ？ 4.样品预处理的总原则是什么？样品制备的基本要求？ 5.样品保存的注意事项？ 6.样品预处理的目的和原则？常用的样品预处理方法有哪些？
样品预处理是整个分析过 程中最耗时、最关键的环 节！！！
1.有机物破坏法
主要用于食品中无机元素的测定 食品中的无机元素常与蛋白质等有机物质结
合，成为难溶、难离解的化合物，从而失去 其原来的特性。欲测定这些无机成分的含量， 需要在测定前破坏有机结合体，释放出被测 组分。 高温或高温加强氧化条件，使有机物质分解， 呈气态逸散。 干法灰化、湿法消化、紫外光分解法、微波 消解法
（9）膜萃取
渗析、电渗析、过滤及膜萃取 优点：膜分离样品前处理技术选择性高、
溶剂用量少 缺点：每次萃取时只适合于处理某些特
定类型的物质,且经常需要优化很多实 验条件; 长期稳定性不够好; 进行痕量富集时消耗的时间相对较长。
（10）亚临界水萃取 （ SBWE）