环境空气二氧化硫的测定
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实验八环境空气二氧化硫的测定
一、实验目的
掌握甲醛缓冲溶液吸收－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定大气中二氧化硫浓度的分析原理和操作技术。
二、原理:
称取0.５g可溶性淀粉，用少量水调成糊状(可加0.2g二氯化锌防腐),慢慢倒入10０mｌ沸水中,继续煮沸至溶液澄清,冷却后贮于试剂瓶中。临用现配。
9、碘酸钾标准溶液,Ｃ(1/６KＩO3)=0.100０moｌ/l:
称取3.５667g碘酸钾(KIO３优级纯,经110 ℃干燥2h）溶于水，移入1０00ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
６、碘贮备液，C=（1/2Ｉ2)＝0．10mｏｌ/l
称取1２．7g碘（I2）于烧杯中,加入40g碘化钾和２5mｌ水，搅拌至完全溶解,用水稀释至１0０0ｍl,贮存于棕色细口瓶中。
７、碘使用溶液,Ｃ(1/2I2）=0.０5ｍol/l
量取碘贮备液２50ｍl，用水稀释5０0ml，贮于棕色细口瓶中。
８、０.5％淀粉溶液：
12、硫代硫酸钠标准溶液,Ｃ(Ｎa２S2O3）=0.05moｌ/ｌ。
取2５0.０ml硫代硫酸钠贮备液置于50０ml容量瓶中，用新煮沸但已冷却的水稀释至标线，摇匀,贮于棕色细口瓶中。
标定方法:
吸取三份0.10０0mol/l的碘酸钾标准溶液10.00ml,分别置于250ｍl碘量瓶中,加70ｍｌ新煮沸但已冷却的水,加１g碘化钾，振摇至完全溶解后,加10ｍl(１+9）盐酸溶液，立即盖好瓶塞,摇匀,于暗处放置5miｎ后,用硫代硫酸钠标准溶液滴定溶液至浅黄色，加2ml淀粉溶液，继续滴定溶液至蓝色刚好褪去为终点。硫代硫酸钠标准溶液的浓度按下式计算：
称取氢氧化钠6ｇ溶于水中，稀释至100mｌ。
2、环己二胺四乙酸二钠溶液(CＤTA－2Na）:０．050mol／Ｌ
称取1.８2g反式1,2-环己二胺四乙酸CDTA,加入6.5ml氢氧化钠溶液（1.5ｍol／l),溶解后用水稀释至1００ｍl。
３、甲醛缓冲吸收液贮备液:
吸取36%—38％的甲醛溶液5.5mｌ，上述CDＴA－2Na溶液20.0０ml，称取2.04g邻苯二甲酸氢钾，溶于少量水中，将三种溶液合并用水稀释至100mｌ,贮于冰箱。
式中:
—硫代硫酸钠标准溶液的浓度,mol/L;
V—滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL。
1３、0.05％(m／v)乙二胺四乙酸二钠盐（Na2EＤTＡ)溶液：称取０．2５ｇEDTＡ-2Na溶于500ml新煮沸但已冷却的水中。
1４、二氧化硫标准溶液
称取0.20０g亚硫酸钠(Ｎa２SO4）,溶于２00ｍl浓度为０.05%EDTＡ—２Na溶液(用新煮沸并冷却的水配制)，放置2—3h后标定出准确浓度。此溶液每毫升相当于320—４00ｕｇ二氧化硫。
标定方法:吸取三份20．00mｌ二氧化硫标准溶液，分别置于250ml碘量瓶中,加入50ｍl新煮沸但已冷却的水，０.05ｍoｌ/L碘使用液20.00ml及１ｍｌ冰乙酸，盖塞，摇匀。于暗处放置5min后，用０.05ｍoｌ/L硫代硫酸钠标准溶液滴定溶液至浅黄色，加入２mｌ淀粉溶液，继续滴定至溶液兰色刚好褪去为终点。记录体积消耗量V。
4、甲醛缓冲吸收液:用时现配。
用水将甲醛缓冲吸收液贮备液稀释1０0倍。此溶液每毫升含０．２mｇ甲醛。
5、0. 60%（m/V)氨磺酸钠溶液:
称取0.60g氨磺酸（H２NSO3H)于烧杯中,加入氢氧化钠（1)溶液4.0ml,完全溶解后移入100ml容量瓶中，用水稀释至标线,摇匀。此溶液密封保存可用10天。
16、二氧化硫标准使用溶液（实验时,由学生配制）:
用吸收液稀释储备液,为每毫升含1.０0ug二氧化硫的标准溶液为使用液,用于绘制标准曲线。在冰箱中５℃保存。
17、0.20g/1０0ｍl盐酸副玫瑰苯胺（prarｏsａnｉlｉne，简称PRＡ，即副品红或对品红)贮备液。
取正丁醇和1.0mol/L盐酸溶液各500ml，放入１00０ml分液漏斗中，盖塞，振荡３min,使其互溶达到平衡,静置15miｎ待完全分层后，将下层水相和上层有机相分别移入细口瓶中备用。称取０．100g盐酸副玫瑰苯胺(C１9H1８Ｎ3Cl·3HＣl)放入小烧杯中，加平衡过的1．0mol/L盐酸40ml，用玻棒搅拌至完全溶解后,移入2５0ml分液漏斗中，再用80ml平衡过的正丁醇洗涤小烧杯数次，洗涤液并入同一分液漏斗中，盖塞,振荡3min，静置1５min，待完全分层后,将下层水相移入另一２50ml分液漏斗中，再加８0ml平衡过的正丁醇,依上法反复提取8~1０次后，将水相滤入50ml容量瓶中,用1．0mol/L盐酸溶液稀释至标线，摇匀此贮备液为橙黄色。
另吸取三分配制亚硫酸钠溶液所用的0．０5%EDＴA—２Ｎａ溶液各２0ml,用同法进行空白实。记录滴定硫代硫酸钠标准溶液的体积Ｖ０,mｌ。
注:平行样滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液体积之差应不大于0.04ml。取其平均值。
二氧化硫标准溶液浓度按下式计算：
式中：
C—二氧化硫标准溶液的浓度，μg/ml;
V0—空白滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积,ml;
SO2被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物，在溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出的SO２与盐酸副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物,根据颜色深浅,用分光光度计在577nm处进行测定吸光度。
该方法适用范围0.0０3-1．０7mg／l
三、仪器
1、多孔玻板吸收管:10ｍｌ(用于短时间采样)
2、空气采样器:短时间采样的采样器，流量范围0—1Ｌ/min
３、分光光度计(可见光波长380—78０nm）
4、具塞比色管：1０mｌ。
5、恒温水浴器：广口冷藏瓶内放置圆形比色管架，插一支长约１50mm，０~40℃温度计，其误差范围不大于０.5℃。
四、试剂
1、氢氧化钠溶液，C(NaOＨ)=1.5mol/L
V—滴定二氧化硫标准溶液所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mｌ;
C(Na２Ｓ2O３）—硫代硫酸钠标准溶液的浓度,mol/ｌ;
３2.０2—二氧化硫摩尔质量,g／ｍｏl。
15、二氧化硫标准储备液:(实验员配好）
待标定出亚硫酸钠溶液中二氧化硫准确浓度后，立即用甲醛缓冲溶液吸收液将亚硫酸钠溶液稀释成每毫升含10.00ug二氧化硫的标准溶液贮备液(存于冰箱，可存三个月）。
10、(1+9）盐酸溶液：
量取１0mｌ浓盐酸溶于90ml水中。
11、硫代硫酸钠贮备液Ｃ(Na2S2O3）=０.10mol/l。
称取25.0g硫代硫酸钠（Na２Ｓ2O3.5Ｈ２)溶于1000mｌ新煮沸但已冷却的水中，加入0．20g无水碳酸钠(Na2CＯ3）,贮于棕色细口瓶中,放置一周后备用。如溶液呈现浑浊，必须过滤。