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x
聚合，自组装，交联同时发生。 交联必然影响链段的柔韧性， 阻碍形貌的转化。
Polym. Chem., 2014, 5, 3466–3475
6
PISA制备原位交联的囊泡
实验设计
利用非对称的交联剂延迟交联 使交联发生在形貌转化完成之后
ACS Macro Lett. 2016, 5, 316−320
RAFT分散聚合诱导自组装制 备高分子纳米颗粒
报告人： 导师：（教授） 日期：2016.06.04
上海大学纳米化学与生物学研究所
目录
聚合诱导自组装(PISA)
报告 报告 内容 内容
PISA制备原位交联的囊泡
PISA制备低分散性的囊泡
展望
2
聚合诱导自组装
（polymerization-induced self assembly ）
2．虽然通过交联可以提高高分子颗粒的稳定性，但这样影响 了一些具有响应性的颗粒的响应性，所以我们在提高高分子 纳米颗粒的稳定性方面我还要利用其它更好的方法来实现。 3．分散聚合诱导组装过程是一个很复杂的过程，现在虽然对 过程有了一定的研究，但现在还没有完全弄清聚合诱导组装 的过程与机理。
4．目前，适合水分散聚合诱导自组装的单体还非常有限，只 有六种，能够得到各种形貌的只有两种，有待进一步拓展。 22
11
原位PISA合成交联的囊泡
交联的纳米颗粒在DMF中的稳定性研究
12
原位PISA合成交联的囊泡
交联的纳米颗粒在 SDS 中的稳定性研究 交联的纳米颗粒在 SDS 中的稳定性研究
0% 1%
2%
3%
NO SDS
1% SDS
13
小结
1，利用非对称的交联剂成功地在分散聚合诱 导自组装过程当中制备了原位交联的囊泡。 2，我们制备的交联的囊泡对SDS、DMF有很好 的抵抗效果。
23
2
图2.3 (A) 各个时间点样品在水和乙醇中的DLS图，(B) 4 h样品TEM图。
4 6 8 TimSA制备原位交联的囊泡
结果
图2.1 加入不同含量ALAM后得到的原位交联囊泡的TEM图
10
PISA制备原位交联的囊泡
交联的纳米颗粒在DMF中的稳定性研究
from DMF to Water
7
原位交联 -聚合过程研究 PISA制备原位交联的囊泡
加入不对称交联剂后分散聚合诱导自组装过程
1
300
10
8
PISA制备原位交联的囊泡
加入不对称交联剂后分散聚合诱导自组装过程
4h 3h 2h 1.5 h 1h 0.5 h
(A)
800
Dh (nm)
H2O EtOH
B
600 400 200 0 0
0.5 µ m
70 60
60 60
７ 2
6 11
17
高分子纳米颗粒的功能化
功能化
18
高分子纳米颗粒的功能化
图3.1PDMA, PDMA-b-PDAAM, 功能化后PDMA-bPDAAM和核磁图
19
图3.2功能化后纳米颗粒的DLS图
高分子纳米颗粒的荧光标记
图3.4 标记后高分子纳米颗粒的照片和荧 光吸收图
图3.3 标记前后高分子纳米颗粒的DLS图
300 300 300 300 300
70 70
0.05
0.03 0.02 0.05 0.03 0.03
100
100 100 100 100 100
866,0.203
799,0.150 514,0.087 372,0.131 346,0.087 300,0.079
Vesicle
Vesicle Vesicle Vesicle Vesicle Vesicle
ACS Macro Lett. 2015, 4, 495−499
16
实验结果
Entry
a
DAA V-50/ Tmept M/ PDM ure/ oC PDMA A
Time/ h 2 4
conv. (%)b
Dh (nm), PDIc
TEM Morpholog y
V1
V2 V3 V4 V5 V6
300
14
PISA制备低分散性的囊泡
课题背景
制备
PISA
应用
载药 包裹 仿生 纳米反应器
囊泡的尺寸分散性都比较大，严重影响了其应用性。
原因分析
PISA:聚合、自组装、重组达到最稳定的一种状态 多个过程在较短的时间内完成，使颗粒没有充足的 时间达到一种热力学上的稳定状态。
15
PISA制备低分散性的囊泡
解决办法：降低聚合速率
20
小结
1，从聚合诱导自组装过程上分析了，制备的 囊泡分散性较大的原因并提出了解决方法，降 低反应速率后分散性明显减小。 2，对聚合诱导自组装制备的高分子纳米颗粒 成功实现了功能化和荧光标记，展示了其应用 性。
21
展望
1．虽然通过分散聚合诱导自组装可以很简单的就可以将高分 子纳米颗粒制备出来，但高分子颗粒的应用却还没太多展开 研究。
3
PISA制备原位交联的囊泡
为什么要合成交联的囊泡?
提高纳米颗粒的稳定性
主要方法
1
后交联 原位交联
4
2
原位PISA制备交联的囊泡
1
后交联
需要两步进行 颗粒内部须有可以发生交联反应的官能团
ACS Macro Lett. 2014, 3, 1220−1224
5
PISA制备原位交联的囊泡
2
原位交联
√