加氢 裂 化是炼 油 化工 行业 最重 要 的加 工手 段之
一
，
随着 原 油重 质化 程度 不 断加 剧和 对清 洁燃 料需
子筛 、 Ｓ Ａ Ｐ Ｏ分子筛 ＇ 、 Ｂ 分子筛 或 Ｙ 型大孔沸 石 。国 内普 遍采 用 ＨＺ Ｓ Ｍ一 ５分子 筛‘ “ 催化剂， 在催
求不断增加 ，我国已建成投产多套大型加氢裂化装 化加 氢 降凝 和非 临氢催 化 降凝 研究 领域 取得 了很 大 置 ，加氢 裂化 处 理能 力越来 越 大 。加氢 裂 化装 置 的 进 展 。
傅承 碧 ，张 昕 ， 虞 欧冰 ，朱
（ １ ．沈 阳工业 大学 石 油化工 学 院 ，辽 宁 辽 阳 １ １ １ ｏ ｏ ３ ；
静
２ ．辽 阳石油 化纤 公 司金兴 化 工厂 ，辽 宁 辽 阳 １ １ １ ｏ ｏ ３）
摘
要 ：以辽化加氢裂化尾油为原料 ，在常压非临氢条件下评价 了 Ｈ Ｚ Ｓ Ｍ一 ５ ／ Ａ １ Ｏ 和 ＨＭ ／ Ａ １ Ｏ 催化剂 的降
第４ ３ 卷 第 ２期
２ ０ １ ４年 ２月
Ｃ ｏ ｎ ｔ ｅｍ ｐ ｏ ｒ ａ ｒ ｙ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ
当
代
化 Leabharlann 工 Ｖ ｏ １ ．４ ３． Ｎ Ｏ ． ２ Ｆ ｅ ｂ ｒ ｕ ａ ｒ ｙ， ２ ０ １ ４
加 氢 裂 化尾 油 非 临 氢 降 凝 催化 剂 研 究
２ ． ２ 反 应 空速对 降 凝产 品 的影 响
标 准
实测
链 烷烃
白油
ＨＺ Ｓ Ｍ一 ５ ／ Ａ １ ０ ， 和 ＨＭ／ Ａ １ ： ０ 两 种催 化 剂在 反 应
温度 ３ ６ ０ ℃的条 件下 ， 体积 空速 对 降凝 产 品质量 指 标 的影 响见 表 ３ 。
凝效果 。考察 了反应温度 、 催 化剂使用时间和空速对 白油收率 、 凝点和闪点的影响 。 通 过对催 化剂的 比表面积 、
孔径 分布 和酸中心分布进行 表征 ，发现催化剂 的这些理 化性 质与催化 剂的催 化性能有着密切的关系 。实验结果
表 明 ，在 常压 非临氢条件下 ，Ｈ Ｚ Ｓ Ｍ一 ５分子筛催 化剂比丝光沸石分子筛有更好催化降凝效果和催化稳定性 。
化
工
２ ０ １ ４年 ２月
备。原粉经 Ｎ Ｈ Ｎ Ｏ ， 溶液多次离子交换 、抽滤 、洗 涤 、烘干 和焙 烧分 别 制成 氢 型分子 筛 ，用 活性 氧化 铝 为 载 体 ， 加 入 适 宜 的 助 催 化 剂 成 型 制 得
Ｈ Ｚ Ｓ Ｍ一 ５ ／ Ａ Ｉ ２ ０ ３ 和 Ｈ Ｍ／ Ａ １ ２ ０ ３ 。
ａ ｔ ｍｏ ｓ ｐ ｈ ｅ ｒ ｉ ｃ ｐ ｒ ｅ ｓ ｓ ｕ ｒ ｅ ａ ｎ ｄ ａ ｂ ｓ ｅ ｎ ｃ ｅ ｏ ｆ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ，ＨＺＳ Ｍ・ ５ ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ ｓ ｉ ｅ ｖ ｅ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ｈ ａ ｓ ｈ ｉ ｇ ｈ ｅ ｒ ｃ ｔａ ａ ｌ ｔｉ ｙ ｃ ａ ｃ ｔ ｉ ｖ ｉ ｔ ｙ ａ ｎ ｄ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｔｉ ｙ ｃ ｓ ｔ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｙ ｔ ｉ ｎ ｄ ｅ ｗａ ｘ ｉ ｎ ｇ ｔ ｈ ａ ｎ ｍｏ ｒ ｄ ｅ ｎ ｉ ｔ ｅ ｚ ｅ ｏ ｌ ｉ ｔ ｅ ．
ＦＵ Ｃｈ ｅ ｎ ｇ－ ｂ ｉ Ｌ ， Ｚ ＨＡＮＧ Ｘ｛ ， ＹＵ Ｏｕ— ｂ ｉ ｎ ｇｚ
，
ＺＨ Ｕ Ｊｉ ｎ ｇ１
（ １ ． Ｓ ｃ ｈ ｏ ｏ ｌ ｏ ｆ Ｐ ｅ ｔ ｒ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ ． Ｓ ｈ ｅ ｎ ｙ ａ ｎ ｇ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ ， Ｌ ｉ ａ ｏ ｎ ｉ ｎ ｇ Ｌｉ ａ ｏ ｙ ａ ｎ ｇ １ １ １ ０ ０ ３ ， Ｃｈ ｉ ｎ ａ ； ２ ． Ｌ ａ ｏ ｙ ａ ｎ ｇ Ｐｅ ｔ ｏ ｌ ｅ ｕ ｍ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｆｉ ｂ ｒ ｅ Ｃｏ ｍｐ ａ ｎ ｙ Ｊ ｉ ｎ ｘ ｉ ｎ ｇ Ｃｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｐ ｌ ａ ｎ ｔ ， Ｌｉ ａ ｏ ｎ ｉ ｎ ｇ Ｌｉ ａ ｏ ｙ ａ ｎ ｇ １ １ １ ０ ０ ３， Ｃｈ ｉ ｎ ａ ） Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｎｏ ｎ － － ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ・ － ｄ ｅ ｗａ ｘ ｉ ｎ ｇ ａ ｃ ｔ ｉ ｖ ｉ ｔ ｉ ｅ ｓ ｏ ｆ Ｈ ＺＳ Ｍ・ — ５ ／ Ａ１ ２ ０３ ａ ｎ ｄ ＨＭ ／ ＡＩ ２ ０３ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ｓ ｗｅ ｒ ｅ ｅ ｖ ａ ｌ ｕ ａ ｔ ｅ ｄ ｕ ｎ ｄ ｅ ｒ
Ｈ Ｍ ／ Ａ １ ｚ ０ ， 。降凝产 品中白油产 品是一种超低硫柴油
（ Ｕ Ｌ Ｓ Ｄ） ，具 有 良好 的黏 温性 能 和氧 化 安定性 能 ， 也 可作 为理想 的生 产 润滑 油基 础油 的原 料 ，根据 工
厂生产实际要求 ，原料油性质和产品的主要控制指
标 如表 １ 所示 。 Ｚ Ｓ Ｍ一 ５ 和丝 光 沸 石 分 子 筛 原粉 采 用 水 热 法 制
表 １ 原 料 和产 品 主 要 控 制 指 标
Ｔａ ｂｌ ｅ １ Ｍ ａ ｉ ｎ ｃ ｏ ｎｔ ｒ ｏｌ ｉ ｎｄｅ ｘ ｏ ｆ ｒ ａ ｗ ｍ ａｔ ｅ ｒ ｉ ａｌ ｓ ａｎｄ ｐｒ ｏ ｄｕｃ ｔ ｓ
为催化剂得到降凝产品混合物在不 同温度下分馏出 的轻 组分 链烷 烃 和重 组分 白油产 品性 质 见表 ２ 。 由表 ２可以看 出 ，随着 分馏 温度 的 升高 ，白油
本文选用具有相似 的二维孑 Ｌ 道的 Ｚ Ｓ Ｍ 一 ５和一 维孔 道 的丝光 沸石 Ｈ Ｍ 两 种催 化剂 ，在 常压 非 临氢 条件下对辽化加氢裂化尾油催化降凝 ，研究两种催 化剂催化性能与催化剂的一些理化性能的关系。
ｌ 实验部分
降凝 原 料 为 中 国石 油 辽 阳辽 化 分 公 司炼 油 厂 的 加 氢 裂 化 尾 油 ，催 化 剂 采 用 Ｈ Ｚ Ｓ Ｍ一 ５ ／ Ａ １ ０ ， 和
Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ ： Ｃａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ； Ｄｅ ｗａ ｘ ｉ ｎ ｇ ； Ｈｙ ｄ ｒ ｏ ｃ ｒ ａ ｃ ｋ ｉ ｎ ｇ ｔ ａ ｉ ｌ ｏ ｉ ｌ ； Ｐａ ｒ ｔ ｉ ｃ ｌ ｅ ｓ ｉ ｚ ｅ ｄ ｉ ｓ ｔ ｒ ｉ ｂ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ； Ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ ｓ ｉ ｅ ｖ ｅ ｓ
ａ ｔ ｍｏ ｓ ｐ ｈ ｅ ｒ ｉ ｃ ｐ ｒ ｅ ｓ ｓ ｕ ｒ ｅ ｕ ｓ ｉ ｎ ｇ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｃ ｒ ａ ｃ ｋ ｉ ｎ ｇ ｔ ａ ｉ ｌ ｏ ｉ ｌ ｆ ｒ ｏ ｍ Ｌｉ ａ ｏ ｙ ａ ｎ ｇ Ｐ ｅ ｒｏ ｔ ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｃｏ ｍｐ ａ ｎ ｙ ａ ｓ ｒ ａ ｗ ｍａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ １ ． Ｔ ｈ ｅ ｅ ｆｅ ｃ ｔ ｓ
ｏ ｆ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｅ ｍｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ， ｕ ｓ ｉ ｎ ｇ ｔ ｉ ｍｅ ｏ ｆ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ａ ｎ ｄ ｓ ｐ ａ ｃ ｅ ｖ ｅ ｌ ｏ ｃ ｉ ｔ ｙ ｏ ｎ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｙ ｉ ｅ ｌ ｄ ａ ｎ ｄ ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｉ ｅ ｓ ｓ ｕ ｃ ｈ ａ ｓ ｐ ｏ ｕ ｒ ｐ ｏ ｉ ｎ ｔ ａ ｎ ｄ ｌ ｆ ａ ｓ ｈ ｐ ｏ ｉ ｎ ｔ ｏ ｆ ｗｈ ｉ ｔ ｅ ｏ ｉ ｌ ｗｅ ｒ ｅ ｓ ｔ ｕ ｄ ｉ ｅ ｄ ． Ｔ ｈ ｅ ｓ ｕ ｒ ｆ ａ ｃ ｅ ａ ｒ ｅ ａ ， ｐ ｏ ｒ ｅ ｓ ｉ ｚ ｅ ｄ ｉ ｓ ｔ ｉ ｒ ｂ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ ａ ｃ ｉ ｄ ｓ ｉ ｔ ｅ ｓ ｔ ｒ ｅ ｎ ｇ ｔ ｈ ｄ ｉ ｓ ｔ ｒ ｉ ｂ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ｓ ｗｅ ｒ ｅ ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｉｚ ｒ ｅ ｄ ，ａ ｎ ｄ ｉ ｔ ｗａ ｓ ｆ ｏ ｕ ｎ ｄ ｔ ｈ ａ ｔ ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｗａ ｓ ａ ｃ ｏ ｎ ｓ ｎｇ ａ ｕ ｉ ｎ ｅ ｏ ｕ ｓ ｒ ｅ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｈ ｉ ｐ ｂ ｅ ｔ ｗｅ ｅ ｎ ｔ ｈ ｅ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ａ ｃ ｔ ｉ ｖ ｉ ｔ ｙ ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｓ ｅ ｐ ｈ ｙ ｓ ｉ ｃ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｉ ｅ ｓ ｏ ｆ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ｓ ．Ｔ ｈ ｅ ｅ ｘ ｐ ｅ ｉｍｅ ｒ ｎ ｔ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｓ ｈ ｏ ｗ ｔ ｈ ａ ｔ ， ｕ ｎ ｄ ｅ ｒ ｃ ｏ ｎ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ
一
次转化 率 通常 只有 ６ ０ ％ ～９ ０ ％。 由于加 氢裂 化前
已对原料加氢精制除去了硫 、氮等非烃杂质 ，同时 进行 了芳烃饱和、开环 、脱烷基和异构化等反应 ， 未转化的加氢裂化尾油是一种高品质油。因此 ，合 理加 工利 用 尾油 已成 为一 项新 的研 究课 题 。 加氢裂化尾油加工方式主要是催化加氢降凝和 非 临氢催化降凝 ，在降凝过程 中发生的主反应是烷 烃 的异构化和裂化反应 ，这类反应机理是在催化剂 酸 中心上 进行 的正碳 离子 反应 机理 ，采 用 的均 是 以 沸石分子筛为活性组分的催化剂 ，目的是充分利用 分子筛所具有独特的酸 』 生 质和均匀微孔 的择形催化 特性 。临氢和非临氢降凝催化剂的区别是前者要求 至少选择一种 Ｖ Ｉ Ｂ 族和 Ｖ Ｉ Ｉ Ｉ 族金属中加氢金属对其 进 行 改性 。 沸石 分子 筛 活性组 分 通 常采用 Ｚ Ｓ Ｍ分
产 品凝点 变化 不 大 。根据 相关 技术 指 标 ，实验 分 馏 温度 在 １ ４ ０ ℃所得 白油 凝点 及 收率 符合 Ｔ 厂标 准 ，
项
目
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