3.1 端-COOH聚合物的合成研究
a:PS b:PS-M
图3-2 马来酸酐封端前后聚合物的GPC谱图 图3-3马来酸酐与聚丁二烯基锂反应产物的GPC谱图: PB:Mn=5.9,PDI=1.13; PB-M:Mn=13.3,PDI=4.16 Figure 3-2 GPC spectra of (A) polystyrenes,(B) Figure 3-3 GPC spectra of product from the reaction of product from the reaction of poly(butadienyl)lithium with maleic anhydride.:PB with poly(styryl)lithium with maleic anhydride. Mn=5.9,PDI=1.13; PB-M with Mn=13.3,PDI=4.16 a O
O O
c
马来酸酐
b
三个活性点：a、b、c 活性顺序：a>b>c
3.1 端-COOH聚合物的合成研究
两步封端获得端羧基聚合物研究
BuLi
/
(1)
O-Li+
*
n
*
O
*
n
(2)
O
(3)
O O
/
THF
O
*
OH
O
O
HCl ethanol (4)
/
*
n
O O
OLi O
反应图3-2 两步封端法端羧基聚苯乙烯的合成路线图 Scheme 3-2 Synthesis scheme of carboxyl-end-capped polystyrenes using EO first and then MA
3.1 端-COOH聚合物的合成研究
图3-1一步封端法制备端羧基聚苯乙烯各反应阶段产物的FT-IR谱 Figure 3-1 FT-IR spectra of (A)polystyrenes, (B) product from the reaction of poly(styryl)lithium with maleic anhydride.
制备几种官能化溶聚丁苯橡胶 的研究
答辩人：XXXXX 导师：X 2.研究内容 • 3.结果与讨论
• 4.小结
1. 课题背景
溶聚丁苯橡胶改性的意义
填料分散不均匀
生 热
链“自由末端”的存在
抗 湿 滑
耐 磨 性 末端官能团与白炭黑或炭黑表面形成物理 化学作用，降低填料的团聚，提供填料分 散 链末端之间也可以通过物理或化学作 用结合，减少“自由末端”数量
3.1 端-COOH聚合物的合成研究
a
n
CH2
Ph
b
*
n
Ph
c
OH * Ph
n
O
f
O
g
COOH
d
e
图3-7 端羧基聚苯乙烯的 DEPT135-NMR谱图 Figure 3-7 DEPT135-NMR spectra of product from the reaction of poly(styryl)oxylithium with maleic anhydride. 图3-6 聚合物的13C-NMR谱图：(A)聚苯乙烯；(B)端 羟基聚苯乙烯；(C)端羧基聚苯乙烯 Figure 3-6 13C-NMR spectra of(A)polystyrene,(B) product from the reaction of poly(styryl)lithium with ethylene oxide,and(C)product from the reaction of poly(styryl)oxylithium with maleic anhydride.
O
BuLi
/
(1)
*
* n
O O
/
THF
*
n
O OH OLi
(2)
(3)
O
HCl ethanol
/
OH
*
n
O
反应图3-1 马来酸酐封端制备端羧基聚苯乙烯的合成路线图 Scheme 3-1 Synthesis scheme of carboxyl-end-capped polystyrenes using MA
carbon
a
b
c
d
e
f
g
f(ppm) 33.6 142.6 61.0 65.1 137.3 164.0 167.2
SSBR末端官能化将 非极性末端转化为 极性末端
1. 课题背景
官能化改性的方法
链中官能化 末端官能化
官能化引发剂
末端封端 负离子聚合
A- B+ + M
负离子活性中心
AM- B+
反离子
2. 研究内容
研究内容
端羧基聚合 物 端巯基聚合 物 末端硅氧烷 化聚合物
3.1 端-COOH聚合物的合成研究
一步封端获得端羧基聚合物研究
3.1 端-COOH聚合物的合成研究
图3-4 两步封端法制备端羧基聚苯乙烯各反 应阶段产物的GPC和IR谱图：(a)聚苯乙烯； (b)端羟基聚苯乙烯；(c)端羧基聚苯乙烯 Figure 3-4 GPC and IR spectra of (A) structure -OH C-O-C C=OESter C=C C=OAcid polystyrenes, (B) product from the reaction of poly(styryl)lithium with ethylene oxide, and (C) wavenumber product from the reaction of 3589 1241 1750 1633 1683 (ppm) poly(styryl)oxylithium with maleic anhydride.
3.1 端-COOH聚合物的合成研究
Extent I3.8 ~ 4.2 I3.3 ~ 3.5 I3.8 ~ 4.2
图3-5 聚合物的1H-NMR谱图：(A)聚苯乙烯；(B)端羟基聚苯乙烯；(C)端羧基聚苯乙烯 Figure 3-5 1H-NMR spectra of (A)polystyrenes,(B) product from the reaction of poly(styryl)lithium with ethylene oxide,and(C)product from the reaction of poly(styryl)oxylithium with maleic anhydride.