4 试验方法
本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和符合GB 668规定的三级水。
试验中所需标准溶液、制剂在没有注明其他规定时，均按GB 601、GB 603的规定制备。
4．1 磷酸盐含量的测定
4．1．1方法提要
在酸性介质中，膦酸盐和亚磷酸在硫酸和过硫酸铵存在下，加热，氧化成磷酸。
利用钼酸铵、酒石酸锑钾和磷酸反应生成锑磷钼酸配合物，以抗坏血酸还原成“锑磷钼蓝”，用吸光光度法测定总磷酸盐（以PO
4
3-计）的含
量。
然后再减去磷酸（以PO
43-计）和亚磷酸（以PO
3
3-计）的含量，计算出
膦酸盐含量。
4.1.2试剂和材料
4.1.2.1磷酸盐（以PO
43-计）标准储备液：1ml，溶液含有0.500mg PO
4
3-
称量0.7165克预先在100℃～105℃干燥至恒重的磷酸二氢钾(GB1274)，精确至0．000 2g。
置于烧杯中，加水溶解，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
4.1.2.2磷酸盐（以PO
43-计）标准溶液：1ml溶液含有0.020mg PO
4
3-
吸取20.00ml磷酸盐标准储备液(4．1．2．1)于500ml容量瓶中，用水稀释至刻度．摇匀；
4.1.2.3钼酸铵溶液：称量6.0g钼酸铵（GB657）溶于约500ml水中，加入0.2g酒石酸锑钾及83ml硫酸（GB625），冷却后用水稀释至1000ml，摇匀。
储存于棕色试剂瓶中，储存期6个月；
4.1.2.4抗坏血酸溶液：称量17.6g抗坏血酸溶于约50mL水中．加入0.2g乙二胺四乙酸二钠（GB1401）及8ml甲酸，用水稀释至1000ml，摇匀。
储存于棕色试剂瓶中，储存期15d；
4.1.2.5硫酸(GB625)： c(1/2H
2
SO4)＝lmo1/L溶液：
4.1.2.6过硫酸铵(GB656):24．0g/L溶液，贮存期7天。
4.1.3仪器和设备:
一般实验室用仪器。
4.1.3.1分光光度计：波长范围400～800nm
4.1.3.2可调电炉：800W
4.1.4 分析步骤
4．1．4．1 试液制备
4.1.4.1.1 称量约3.0g试样，精确至0.0002g，用水溶解后移至500ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
4.1.4.1.2 吸取试液（4.1.4.1.1）10.00mL于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
4.1.4.2 测定
4.1.4.2.1总磷酸盐（以PO
4
3-计）含量的测定
吸取20.00mL溶液（4.1.4.1.2）于50mL锥形瓶中，加入1mL硫酸溶液（4.1.2.5）、5mL过硫酸铵溶液（4.1.2.6）。
在电炉上加热至沸，保持10min至溶液体积为原来的一半。
取下冷却至室温，然后全部移至50ml比色管中，加入5ml钼酸铵溶液（4.1.2.3），3mL抗坏血酸溶液（4.1.2.4），用
水稀释至刻度，摇匀。
在25℃～30℃下放置10min ，用1cm 比色皿在710nm 处，以试剂空白为参比，测定其吸光度。
4.1.4.2.2 正磷酸盐（以PO 43-计）含量的测定
吸取10.00mL 试液(4.1.4.1.1)于50mL 比色管中，加入20mL 水，5mL 钼酸铵溶液(4.1.2.3)、3mL 抗坏血酸溶液(4.1.2.4)，用水稀释至刻度，摇匀， 在25℃～30℃下放置10min ，用1cm 比色皿在710nm 处，以试剂空白为参比，测定其吸光度。
4.1.4.3 磷酸盐（以PO 43-计）工作曲线的绘制 取7个50mL 比色管依次加入0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、
5.00、
6.00磷酸盐标准溶液(4.1.2.2)．各加入20ml 水、5mL 钼酸铵溶液(4.1.2.3)． 3ml 抗坏血酸溶液(4．1.2．4)，用水稀释至刻度．摇匀，在25℃～30℃下放置10min ，用1cm 比色皿在710nm 处，以试剂空白为参比，
测定其吸光度。
以磷酸盐（以PO 43-计）的毫克数为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。
4．1．5 分析结果的表述
4．1．5．1 以质量百分数表示的总磷酸盐（以PO 43-计）含量X 1，按式(1)计算：
X 1＝ 10010002050010m 10m -31⨯⨯
⨯⨯＝
m 250m 1
…………………（１） 式中：m 1---从工作曲线上查得试料溶液中总磷酸盐（以PO 43-计） 的量，mg 。
m---试料的质量，g 。
４.１．５．２以质量百分数表示的正膦酸盐(PO 43-计)含量X 2，按式(2)计算。
X ２＝ 100500
10m 10m -32⨯⨯
⨯＝m 5m 2
………………………（２） 式中：m ２---从工作曲线上查得试料溶液中总磷酸盐（以PO 43-计）的量，g 。
m---试料的质量，g 。
4.1.
5.3以质量百分数表示的正膦酸盐(PO 43-计)含量X 3，按式(3)计算。
Ｘ３＝Ｘ１－Ｘ２－Ｘ４×1.203………………（3） 式中：X 4---从第4.2条测得的以质量百分数表示的亚磷酸（以PO 33-计）的含量。
1.203---由亚磷酸（以PO 33-计）换算成磷酸盐（以PO 43-计）的系数。
4.1.6 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。
两次平行测定结果的绝对差值不大于0.30％。
4.2 亚磷酸含量的测定 4.2.1 方法提要
在pH值为6.5—7．2条件下，亚磷酸被碘氧化成正磷酸，用硫代硫酸钠滴定过量的碘，从而测出亚磷酸的含量。
4.2.2 试剂和材料
4.2.2.1 硼酸铵:饱和溶液。
4.2.2.2 碘(GB675):c(1/2I
2
)=0.1mol/L溶液
4.2.2.3 硫酸 (GB625)：1+4溶液。
4.2.2.4硫代硫酸钠（GB625），标准滴定溶液c(Na
2S
2
03)=0.1mol/L
4.2.2.5可溶性淀粉:5 g/L溶液
4．2.3 测定步骤
4.2.3.1 称量2．5 g试样，精确至0．0002 g，置于250 ml碘量瓶中，加入约20 mL水、12mL硼酸铵饱和溶液(4.2.2.1),15．00 mL 碘溶液(4.2.2.2),立即盖好瓶塞，水封。
于暗处放置10-15min,然后加入15 mL硫酸溶液（4.2.2.3），以硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至浅黄色时，加入3 mL淀粉溶液(4.2.2.5)继续滴定至蓝色消失即为终点。
4.2.3.2 空白试验
空白试验除不加试料外，须与测定采用完全相同的分析步骤，试剂和用量（滴定法中标准溶液的用量除外）。
进行平行操作。
4.2.4 分析结果的表述
以质量分数表示的亚磷酸（以PO
33-计）含量X
4
按式(4)计算：
X 4＝
()
100
m
03948
.0
c
V
-
V
0⨯
⨯
⨯
=
()
m
948
.3
c
V
-
V
⨯
⨯
(4)
试中：V
----空白试验消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL；V----滴定试液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL；3
c----硫代硫酸钠标准滴定溶液的物质的浓度，mo1/L;．
0.03978---与1．00 mL硫代硫酸钠标准溶液[c(Na
2S
2
O
3
)＝
l.000mol/L]相当的以克表示的亚磷酸（以PO
3
3-计）的质量；
m---试料的质量，g。
4.2.5 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.03%。