现代仪器分析习题解答第4章原子吸收光谱法P601．影响原子吸收谱线宽度的因素有哪些？其中最主要的因素是什么？、多普勒变宽和压力变宽。
其中最主答：影响原子吸收谱线宽度的因素有自然宽度ΔfN要的是多普勒变宽和洛伦兹变宽。
3．原子吸收光谱法，采用极大吸收进行定量的条件和依据是什么？答：原子吸收光谱法，采用极大吸收进行定量的条件：①光源发射线的半宽度应小于吸收线半宽度；②通过原子蒸气的发射线中心频率恰好与吸收线的中心频率ν0相重合。
定量的依据：A=Kc4．原子吸收光谱仪主要由哪几部分组成？各有何作用？答：原子吸收光谱仪主要由光源、原子化器、分光系统、检测系统四大部分组成。
光源的作用：发射待测元素的特征谱线。
原子化器的作用：将试样中的待测元素转化为气态的能吸收特征光的基态原子。
分光系统的作用：把待测元素的分析线与干扰线分开，使检测系统只能接收分析线。
检测系统的作用：把单色器分出的光信号转换为电信号，经放大器放大后以透射比或吸光度的形式显示出来。
5．使用空心阴极灯应注意些什么？如何预防光电倍增管的疲劳？答：使用空心阴极灯应注意：使用前须预热；选择适当的灯电流。
预防光电倍增管的疲劳的方法：避免长时间进行连续光照。
6．与火焰原子化器相比，石墨炉原子化器有哪些优缺点？答：与火焰原子化器相比，石墨炉原子化器的优点有：原子化效率高，气相中基态原子浓度比火焰原子化器高数百倍，且基态原子在光路中的停留时间更长，因而灵敏度高得多。
缺点：操作条件不易控制，背景吸收较大，重现性、准确性均不如火焰原子化器，且设备复杂，费用较高。
7．光谱干扰有哪些，如何消除？答：原子吸收光谱法的干扰按其性质主要分为物理干扰、化学干扰、电离干扰和光谱干扰四类。
消除方法：物理干扰的消除方法：配制与待测溶液组成相似的标准溶液或采用标准加入法，使试液与标准溶液的物理干扰相一致。
化学干扰的消除方法：加入释放剂或保护剂。
电离干扰的消除方法：加入一定量的比待测元素更容易电离的其它元素（即消电离剂），以达到抑制电离的目的。
光谱干扰的消除方法：缩小狭缝宽度来消除非共振线干扰；采用空白校正、氘灯校正和塞曼效应校正的方法消除背景吸收。
10．比较标准加入法与标准曲线法的优缺点。
答：标准曲线法的优点是大批量样品测定非常方便。
缺点是：对个别样品测定仍需配制标准系列，手续比较麻烦，特别是遇到组成复杂的样品测定，标准样的组成难以与其相近，基体效应差别较大，测定的准确度欠佳。
标准加入法的优点是可最大限度地消除基干扰，对成分复杂的少量样品测定和低含量成分分析，准确度较高；缺点是不能消除背景吸收，对批量样品测定手续太繁，不宜采用。
11．原子吸收光谱仪有三档狭缝调节，以光谱带0.19nm、0.38nm和1.9nm为标度，对应的狭缝宽度分别为0.1mm、0.2mm和1.0mm，求该仪器色散元件的线色散率倒数；若单色仪焦面上的波长差为20nm.mm-1，狭缝宽度分别为0.05mm、0.1mm、0.2mm及2.0mm四档，求所对应的光谱通带各为多少？解：∵W=D·S∴D=W/S∴D1=W1/S1=0.19/0.1=1.9nm.mm-1D2=W2/S2=0.38/0.2=1.9nm.mm-1D3=W3/S3=1.9/1.0=1.9nm.mm-1W1=D·S1=2.0×0.05=0.1nmW2=D·S2=2.0×0.1=0.2nmW3=D·S3=2.0×0.2=0.4nmW4=D·S4=2.0×2.0=4.0nm12．测定植株中锌的含量时，将三份1.00g植株试样处理后分别加入0.00mL、1.00mL、2.00mL0.0500mol·L-1ZnCl2标准溶液后稀释定容为25.0mL，在原子吸收光谱仪上测定吸光度分别为0.230、0.453、0.680，求植株试样中锌的含量（3.33×10-3g.g-1）。
解：设植株试样中锌的含量为C x mol.L-1∵A=KC∴A1=KC xA2=K(25×10-3C x+1.00×0.0500×65.4×10-3)/25×10-3A3=K(25×10-3C x+2.00×0.0500×65.4×10-3) /25×10-3解之得C x=2×10-3 mol.L-1∴植株试样中锌的含量为3.33×10-3g.g-1第5章紫外可见吸收光谱法P821．电子跃迁有哪几种类型？哪些类型的跃迁能在紫外及可见光区吸收光谱中反映出来？答：电子跃迁的类型有四种：б→б*，n→б*，n→π*，π→π*。
其中n→б*，n→π*，π→π*的跃迁能在紫外及可见光谱中反映出来。
4．何谓发色团和助色团？举例说明。
答：发色团指含有不饱和键，能吸收紫外、可见光产生n→π*或π→π*跃迁的基团。
例如：＞C=C＜，—C≡C—，＞C=O，—N=N—，—COOH等。
助色团：指含有未成键n 电子，本身不产生吸收峰，但与发色团相连能使发色团吸收峰向长波方向移动，吸收强度增强的杂原子基团。
例如：—NH2，—OH，—OR，—SR，—X等。
9．已知一物质在它的最大吸收波长处的摩尔吸收系数κ为1.4×104L ·mol -1·cm -1，现用1cm 吸收池测得该物质溶液的吸光度为0.850，计算溶液的浓度。
解：∵A=KCL∴C=A/（KL ）=0.850/(1.4×104×1)=0.607×10-4 （mol ·L -1 ）10．K 2CrO 4的碱性溶液在372nm 处有最大吸收,若碱性K 2CrO 4溶液的浓度c (K 2CrO 4)=3.00×10-5mol · L -1,吸收池长度为1cm,在此波长下测得透射比是71.6%。
计算：（1）该溶液的吸光度；（2）摩尔吸收系数；（3）若吸收池长度为3cm ，则透射比多大？解：（1）A=-lgT=-lg71.6%=0.415(2)K=A/(CL)=0.415/(3.00×10-5×1)=4.83×103 （L ·mol -1·cm -1 ） (3)∵lgT=-A=-KCL=-4.83×103×3.00×10-5×3=-0.4347∴T=36.75%11．苯胺在λmax 为280nm 处的κ为1430 L ·mol -1·cm -1，现欲制备一苯胺水溶液,使其透射比为30%,吸收池长度为1cm,问制备100mL 该溶液需苯胺多少克?解：设需苯胺X g,则∵A=-lgT= KCL∴0.523=1430×(X/M ×100×10-3) ×1 X=3.4×10-3g12．某组分a 溶液的浓度为5.00×10-4mol · L -1，在1cm 吸收池中于440nm 及590nm 下其吸光度为0.638及0.139；另一组分b 溶液的浓度为8.00×10-4mol · L -1，在1cm 吸收池中于440nm 及590nm 下其吸光度为0.106及0.470。
现有a 组分和b 组分混合液在1cm 吸收池中于440nm 及590nm 处其吸光度分别为1.022及0.414，试计算混合液中a 组分和b 组分的浓度。
解：∵K a 440 ·C a ·L=A a 440∴K a 440 = A a 440/（C a ·L ）=0.638/(5.00×10-4×1)=1.28×103 同理K a 590 = A a 590/（C a ·L ）=0.139/(5.00×10-4×1)=2.78×102K b 440 = A b 440/（C b ·L ）=0.106/(8.00×10-4×1)=1.33×102 K b 590 = A b 590/（C b ·L ）=0.470/(8.00×10-4×1)=5.88×102 又∵A a+b 440=K a 440 ·C a ·L+ K b 440 ·C b ·LA a+b 590=K a 590 ·C a ·L+ K b 590 ·C b ·L∴有 1.022=1.28×103×C a × 1+1.33×102×C b ×10.414=2.78×102×C a × 1+5.88×102×C b ×1解之得 C a =7.6×10-4 （mol ·L -1 ） C b=3.7×10-4 （mol ·L -1 ）第7章 分子发光分析法3．第一第二单色器各有何作用？荧光分析仪的检测器为什么不放在光源与液池的直线上？答：第一单色器的作用是把从光源发射的光中分离出所需的激发光；第二单色器的作用是滤去杂散光和杂质所发射的荧光。
荧光分析仪的检测器不放在光源与液池的直线上是为了消除激发光及散射光的影响。
5．荧光光谱的形状决定于什么因素？为什么与激发光的波长无关？答：荧光光谱的形状决定于S 0和S 1态间的能量差、荧光物质的结构及基态中各振动能级的分布情况。
荧光光谱的形状与激发光的波长无关是因为荧光光谱是由S 1态的最低能级跃迁至S 0态的各振动能级产生。
第15章 分离分析法导论 P2612．塔板理论的主要内容是什么？它对色谱理论有什么贡献？它的不足之处在哪里？ 答：塔板理论把整个色谱柱比拟为一座分馏塔，把色谱的分离过程比拟为分馏过程，直接引用分馏过程的概念、理论和方法来处理色谱分离过程。
塔板理论形象地描述了某一物质在柱内进行多次分配的运动过程，n 越大，H 越小，柱效能越高，分离得越好。
定性地给出了塔板数及塔板高度的概念。
塔板理论的不足之处：某些基本假设不严格，如组分在纵向上的扩散被忽略了、分配系数与浓度的关系被忽略了、分配平稳被假设为瞬时达到的等。
因此，塔板理论不能解释在不同的流速下塔板数不同这一实验现象，也不能说明色谱峰为什么会展宽及不能解决如何提高柱效能的问题。