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合成气生产甲醇影响因素的分析探讨

合成气生产甲醇影响因素的分析探讨
随着煤化工的发展,大量的煤制甲醇(烯烃)项目建成投产,因此,提高合成甲醇的产量,降低生产成本,提高工厂经济效益,是目前企业共同关注的问题。

探讨甲醇合成反应的影响因素及优化,对提高产量和产品质量有着重要的指导作用。

标签:合成气;生产甲醇;影响因素;分析
1 甲醇合成的意义
随着我国经济迅猛发展,能源消耗也在不断增长,特别是石油的供需矛盾更加突出。

1993年我国首次成为石油净进口国,当时的年进口量不足1000万t,但到了2000年石油的年进口量就达到了7000万t,年均递增32%,占国内石油消费总量的30%。

石油进口的依存度将从1996年6.6%上升到23%。

因此,无论是从经济方面还是政治方面考虑,能源安全都是不容回避的现实问题。

所以说,无论是出于当前还是着眼长远考虑,结合我国缺油、少气、富煤的国情出发,及时调整能源结构、优化资源配置工作具有重大的现实和历史意义。

2 合成气生产甲醇影响因素
2.1 温度
甲醇合成的两个主反应:
CO+2H2 CH3OH+102.5KJ/mol
CO2+3H2 CH3OH+H2O+59.6KJ/mol
甲醇合成反应中,从化学平衡考虑,低温对甲醇产率有利,而高温对反应速率有利,所以必须兼顾两个条件,温度过低达不到催化剂的活性温度,反应不能进行;温度太高不仅增加了副反应,消耗了原料气,而且反应过快,温度难以控制,容易使催化剂衰老失活。

随着温度逐渐增加,平衡常数逐渐降低,当温度达到一定数值,反应速度达到最大;再继续增加温度,反应速度下降。

2.2 压力
甲醇合成反应是一个体积缩小的反应,增加压力使反应向生成甲醇的方向移动。

从动力学考虑,增加压力,提高了反应物分压,加快了反应的进行;另外,提高压力也对抑制副反应,提高甲醇质量有利。

实际生产中,压力的控制是根据触媒不同时期、不同的催化活性做适当的调整。

催化剂使用初期,活性好,操作压力可较低,一般控制在4.3MPa;催化剂使用后期,活性降低,往往采用较高的操作压力(4.75MPa),以保持一定的生产强度。

2.3 气体组成
2.3.1 氢碳比
氢碳比是甲醇合成生产操作中重要控制指标,一般原料气中氢碳比f=(H2-CO)(/CO+CO2)控制在 2.05~2.15。

氢碳比控制过低,床层温度高,副反应增加,易加速造成催化剂活性的衰退,还会引起积碳反应的发生;氢碳比控制过高,易造成系统氢气累积,驰放气量增加,消耗增加。

2.3.2 CO2含量
控制适宜的CO2含量对甲醇合成有以下好处:
①利于调节温度,防止超温,延长催化剂的使用寿命;
②可避免含铜催化剂过度还原而失去活性,保持催化剂的高活性,对甲醇合成有利;
③一定程度上抑制了二甲醚的生成;
④防止催化剂结碳;
⑤有利于提高甲醇产率。

因此CO2浓度需控制在一定范围内,一般在2%~4%(体积)之间。

2.3.3 惰性组分
主要包括CH4、N2、Ar等,它们不参与反应,却影响反应速率,其含量太高,降低反应速率,生产单位产量的动力消耗增加,维持低惰性含量,则放空量增大,有效气体损失多。

总之,触媒使用初期,活性较好,惰性组分可高些,后期可低些。

2.4 催化剂特性
①催化剂中毒:硫是催化剂中毒引起活性衰退的主要原因,应严格控制总硫含量≤0.1PPm..H2S+Cu=CuS+H2COS+ H2=CO+H2S。

②热老化:铜是催化剂的活性组分,催化剂的活性与金属表面积成正比例关系,使用温度的提高,将加快铜晶粒长大的速度,即加快活性衰退的速度,为防止催化剂老化,尽可能低温操作,每次提升热点温度不应超过5℃。

③开停车频繁:停车过程中,不管如何精心操作,总会损坏催化剂的活性,特别是处理不当,未及时置换塔内的原料气,将使催化剂的活性受到严重损坏。

④催化剂的主要物化特性:
a 物理性质:合成催化剂外观为黑色金属光泽的圆柱体,外形尺寸为5*5mm,堆密度为1.3-1.4Kg/L,径向抗压碎强度大于200N/cm2。

c 反应压力为5.0±0.5MPa,空速:10000±300h-1,反应温度230℃时,时空收率≥1.20Kg/L*h:反应温度250℃时,时空收率≥1.55Kg/L*h。

3 结语
影响甲醇合成產率的因素很多,每个企业根据自身工艺特点,针对一定的目标可以找到某一个因素的最佳条件。

然而这些因素有事相互联系相互制约的。

结合以上分析提出采取以下措施提高甲醇产率:
①合理调配入塔气氢碳比及合成气的气体组成;
②优化合成反应床层,控制空速,提高产率;
③根据所选催化剂特点,利用好催化剂低温活性,控制反应器温度。

参考文献:
[1]丁洁.焦炉煤气部分氧化制甲醇合成气研究[J].当代化工,2017(05):808.。

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