新项目试验报告
项目名称：水质砷的测定
原子荧光法HJ694-2014
项目负责人：
审批日期：
一、新项目概述
1、适用范围
本标准规定了测定水中砷的原子荧光法。
本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中砷的溶解态和总量的测定。
本标准方法砷的检出限为μg/L，测定下限为μg/L。
二、检测方法与原理
检测方法：原子荧光法
原理：经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条件的硼氢化钾（或硼氢化钠）还原作用下生成砷化氢，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，其基态原子和砷原子受元素灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。
三、主要仪器和试剂
1、仪器
原子荧光光谱仪：仪器性能指标应符合GB/T 21191的规定。
元素灯（砷）。
可调温电热板。
恒温水浴装置：温控精度±1℃。
抽滤装置：0.45 mm孔径水系微孔滤膜。
分析天平：精度为0.0001g。
采样容器：硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶（桶）。
实验室常用器皿：符合国家标准的A级玻璃量器和玻璃器皿。
2、试剂
盐酸:1.19 g/ml，优级纯
硝酸:1.42 g/ml，优级纯
高氯酸:1.68 g/ml，优级纯
氢氢化钠
硼氢化钾
硫脲
抗坏血酸
重铬酸钾:优级纯
三氧化二砷:优级纯
盐酸溶液：1+1
盐酸溶液：5+95
硝酸溶液：1+1
硝酸-高氯酸混合酸：用等体积硝酸（）和高氯酸（）混合配制。
临用时现配。
还原剂: 硼氢化钾溶液:称取0.5g氢氧化钠（）溶于100 ml水中，加入2.0 g硼氢化钾（），混匀。
此溶液用于砷的测定，临用时现配，存于塑料瓶中。
注：也可以用氢氧化钾、硼氢化钾配置还原剂。
硫脲-抗坏血酸溶液: 称取硫脲（）和抗坏血酸（）各5.0g，用100 ml水溶解，混匀，测定当日配制。
砷标准溶液
2.16.1 砷标准贮备液：100 mg/L
购买市售有证标准物质，或称取0.1320g于105℃干燥2h的优级纯三氧化二砷（）溶解于5ml 1mol/L氢氧化钠溶液中，用1mol/L盐酸溶液中和至酚酞红色褪去，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。
贮存于玻璃瓶中。
4℃下可存放2年。
2.16.2 砷标准中间液：L
移取砷标准贮备液（2.16.1）于500ml容量瓶中，加入100ml盐酸（），用水稀释至标线，混匀。
4℃下可存放1年。
2.16.3 砷标准使用液：100μg/L
移取砷标准中间液（2.16.2）于100ml容量瓶中，加入20ml盐酸（），用水稀释至标线，混匀。
4℃下可存放30d。
2.17氩气：纯度≧%。
四、采样要求和/或样品预处理技术
样品的采集
样品采集参照HJ/T 91和HJ/T 164的相关规定执行，溶解态样品和总量样品分别采集。
样品的保存
样品保存参照HJ 493 的相关规定进行。
3.2.1可滤态砷样品
样品采集后尽快用0.45 m m滤膜（）过滤，弃去初始滤液50ml，用少量滤液清洗采样瓶，收集滤液于采样瓶中。
测定砷的样品，按每升水样中加入2ml盐酸（）的比例加入盐酸。
样品保存期为14d。
3.2.2 砷总量样品
除样品采集后不经过滤外，其他的处理方法和保存期同(3.2.1)。
试样的制备
3.3.1 砷
量取混匀后的样品（3.2.1）或（）于150ml锥形瓶中，加入5ml硝酸-高氯酸混合酸（），于电热板上加热至冒白烟，冷却。
再加入5ml盐酸溶液（），加热至黄褐色烟冒尽，冷却后移入50ml容量瓶中，加水稀释定容，混匀，待测。
3.3.2 空白试样
以水代替样品，按照的步骤制备空白试样。
五、检测步骤
1 校准标准系列配制
分别移取0、、、、、砷标准使用液（2.16.3）于50ml容量瓶中，分别加入10ml 盐酸溶液（）、10ml硫脲-抗坏血酸溶液（），室温放置30 min（室温低于15℃时，置于30℃水浴中保温30min）用水稀释定容，混匀。
2 校准曲线的绘制
采用自行确定的最佳测量条件，以盐酸溶液（）为载流，硼氢化钾溶液（）为还原剂，浓度由低到高依次测定各元素标准系列的原子荧光强度，以原子荧光强度为纵坐标，相应元素的质量浓度为横坐标，绘制校准曲线。
3 试样的测定
量取试样（3.3.2）于10ml比色管中，加入2ml盐酸溶液（））、2ml硫脲-
抗坏血酸溶液（）室温放置30min（室温低于15℃时，置于30℃水浴中保温
30min），用水稀释定容，混匀，按照与绘制校准曲线相同的条件进行测定。
超过校准曲线高浓度点的样品，对其消解液稀释后再行测定, 稀释倍数为f。
4 空白试验
量取试样水于10ml比色管中，加入2ml盐酸溶液（），用水稀释定容，混匀，按照与绘制校准曲线相同的条件进行测定。
超过校准曲线高浓度点的样品，对其消解液稀释后再行测定,稀释倍数为f。
六、结果计算
1、计算公式
样品中待测元素的质量浓度按公式（1）计算：
式中：
——样品中待测元素的质量浓度，μg/L；
——由校准曲线上查得的试样中待测元素的质量浓度，μg/L；
f——试样稀释倍数（样品若有稀释）
V1——分取后测定试样的定容体积，ml；
V——分取试样的体积，ml。
2、结果与评价（标准曲线，检出限，精密度，正确度，回收率）
1、标准曲线：截距a= 斜率b= 相关系数r=
符合r≥的要求具体见附表1。
2、检出限：用标准空白连续进样20次，取连续的20次荧光值，得仪器检出限为L，小于方法检出限l。
具体见附表2。
3、精密度：对样品进行6次平行试验，测得RSD%:%,符合RSD在10%之内的要求，具体见附表3。
4、正确度：取标准样品进行两次测定，测得的浓度均值为L，测定结果在盲样所给的±l范围内。
具体见附表4。
5、回收率：以试样测定值为，的二个样品分别加标量，得回收率分别为%，%，
达到在90%-110%之间的要求，具体见附表5。
六、注意事项
硼氰化钾是强还原剂，极易与空气中的氧气和二氧化碳反应，在中性和酸性溶液中易分解产生氢气，所以配制硼氢化钾还原剂时，要将硼氢化钾固体溶解在氢氧化钠溶液中，并临用现配。
实验室所用的玻璃器皿均需用硝酸溶液（）浸泡24 h，或用热硝酸荡洗。
清洗时依次用自来水、去离子水洗净。
七、项目小结
1分析人员具有上岗资格，有能力承担该项目的分析。
2 PF52原子荧光光度计经过计量部门检定合格，满足分析要求。
3 设施和环境条件均控制在5℃~35℃，湿度≤85%条件下，满足环境要求。
4运用该方法对饮用水中的汞进行了标准曲线的绘制，检出限实验，精密度实验，正确度实验和回收率实验，测定结果均达到要求。
5 实操，具体见典型报告。