，而使C2-C3、C5-C6之间的π电子云密度削弱。整体看来，苯环 的6个碳原子中每相邻的两个碳原子之间的p电子云密度都相等， 所以，苯的C-C键长完全平均化了。
四、从氢化热看苯的稳定性
氢化热是衡量分子内能大小尺度。氢化热越大分子内能越 高，越不稳定；氢化热越低，分子内能越低，分子越稳定。
1.
的氢化热119.6kJ/mol
多取代苯命名：按最低系列原则编号，“较优” 基团（原子序数大的基团）放在后边。
⑵ 当取代基为-NH2 ,–OH ,–CHO ,–COOH ,–SO3H 等，则把它们看 作一类化合物
⑶ 当环上有多种取代基时，首先选择好母体。选择母体的顺序如下：
-Cl, -NO2,-OR,-R,-NH2,-OH,-COR,-CHO,-CN,-CONH2,-COX,COOR,-SO3H,-COOH,-N+R3等。 在这个顺序中排在后面的为母体，排在前的为取代基，如：
表7－1常见官能团的词头和词尾名称
补充：
（1）命名时，先出现的官能团为主官能团，与苯环一起作母体，另一 个为取代基。例如：
NO2
Cl 对硝基氯苯
Cl OCH3
邻氯苯甲醚
HO COOH
间羟基苯甲酸 OH OCH3
2－甲氧基苯酚
CHO或更多取代基时，可按表中所列顺序，先出 现的官能团为主官能团，与苯环一起作为母体，母体官能团的位
五、共振理论与苯的共振结构
1、共振论认为：有些分子的真正结构是两个或两个以上价键结构式共
振的结果。共振论基本要点： 当一个分子、离子或自由基按照价键理论可以写出两个以上
的经典结构式时，这些结构式构成一个共振杂化体，共振 杂化体接近实际分子。 如苯分子是由下列式子参加共振的：
为共振符号，与表示平衡的
（2）电荷分离式贡献小，不稳定（见课本） （3）等价的极限式对共振杂化体贡献相等。 （4）极限式中所有原子均有完整的价电子层的结构稳定
（5） 在电负性大的原子上带负电荷的结构比负电荷在电负 性较小的原 子上的结构更稳定；同样，正电荷在电负性小的 原子上比电负性大的原子更加稳定。
（6）键角和键长有改变的结构不稳定。
问题：离域的大π键如何形成？
三、苯的分子轨道模型 分子轨道法认为六个p轨道线性组合成六个π分子轨道，其中三个 成键轨道ψ1ψ2ψ3 和三个反键轨道ψ4ψ5ψ6 。
离域大π键的形成解释：
苯分子的大π键可以看作三个π键轨道叠加而成。Ψ1使6个碳原子 之间的π电子云密度都加大； Ψ2使C2-C3、C5-C6之间的π电子云 密度加大，而使C1-C2、C3-C4、 C4-C5之间的π电子云密度削弱。 Ψ3使C1-C2、C3-C4、 C4-C5之间的π电子云密度加大。
不同。这些可能的经
典结构式称为极限式，任何一个极限式都不足以反映该分子的真实
结构。
2、共振能与分子的稳定性 共振能：将极限式的能量与实际分子的能量作对比，差值即为 共振能。 同一化合物不同极限式对共振杂化体的贡献大小判断或极限式 稳定性大小判断： ⑴ 有较多共价键的结构通常比共价键少的结构更稳定，对共振 杂化体贡献更大。
2、如果苯的构造式用凯库勒式表示的话，苯的氢化热为环己烯氢 化热的三倍。119.6×3=358.8kJ/mol
3、实际上苯的氢化热是208.4kJ/mol,比预计的数值低150.4kJ/mol. 这是由于苯环中存在共轭体系，π电子高度离域的结果，这部分能 量为苯的共轭能或离域能。 从上所述，我们可以认识到苯分子具有较低的内能，分子稳定。
凯库勒式并不能确切地反映苯的某些性质，如不易发生加 成反应。
20世纪30年代，根据现代物理方法如X射线法，光谱法等， 证明了苯分子是一个平面正六边形构型，键角都是120o ,碳碳 键的键长都是0.1397nm。
二、苯分子结构的价键观点
按照杂化轨道理论，苯分子中六个碳原子都以sp2杂化轨道互相沿对 称轴的方向重叠形成六个C-C σ 键，组成一个正六边形。每个碳原子 各以一个sp2杂化轨道分别与氢原子1s轨道沿对称轴方向重叠形成六个 C-H σ键。由于是sp2杂化，所以键角都是120o,所有碳原子和氢原子都 在同一平面上。每个碳原子还有一个垂直于σ 键平面的p轨道，每个p 轨道上有一个p电子，六个p轨道组成了大π键。
3 极限式的书写规则 ⑴ 必须遵守价键理论，氢原子的外层电子数不能超过2个。第 二周期元素最外层电子数不能超过8个，碳为4价。 ⑵ 原子核的相对位置不能改变，只允许电子排布上有所差别。
但不能写成环状结构
（3）在所有极限式中，未共用电子数必须相等。
六、苯的构造式的表示法
目前一般仍采用凯库勒式，但在使用时不能把它误作为单双键 之分。也有用一个带有圆圈的正六角形来表示苯环，在六角形 的每个角上都表示每个碳连有一个氢原子，直线表示σ键，圆 圈表示大π键。
第七章 芳烃
Aromatic hydrocarbon
芳烃的定义：芳香族碳氢化合物。
“芳香”的含义：结构上，有一个环闭的共轭体系，共轭体系中 的原子在一个平面上，平面的上下两侧有环状离域的p电子云，而 且组成该p电子云的p电子数符合4n+2规则。
第一节 苯的结构
一、苯的凯库勒式
凯库勒曾用两个式子来表示苯的结构，并且设想这两个式 子之间的摆动代表着苯的真实结构：
第二节 芳烃的异构现象
及命名
1. 单取代烃基苯只有一种，没有异构体。
① 简单烃基苯命名是以苯环作为母体，称为某烃基苯（“某” 字可略去）
② 如烃基较复杂，即取代基较多，或有不饱和键时，也可以把链烃当 作母体，苯环当作取代基。
⒉ 二取代苯有三种异构体
⒊ 三烃基苯也有三种异构体
连三甲苯
偏三甲苯
均三甲苯
⒋ 芳基 当芳烃分子消去一个氢原子所剩下的原子团叫芳基（Aryl）,用Ar
表示。C6H5- 叫苯基(Phenyl)。可用Ph表示或用 f 表示。 C6H5CH2- 叫苄基（苯甲基），可用Bz表示。 ⒌ 芳烃衍生物的命名 ⑴ 某些取代基（硝基 -NO2，亚硝基 -NO,卤素 -X等）通常只作取代 基而不作母体。具有这些取代基的芳烃衍生物，命名时，芳烃为母 体，叫做某取代芳烃。如：