FHZDZHS0044 海水阴离子洗涤剂的测定亚甲基蓝分光光度法
F-HZ-DZ-HS-0044
海水—阴离子洗涤剂的测定—亚甲基蓝分光光度法
1 范围
本方法适用于海水中阴离子洗涤剂的测定。

对有较深颜色的水样本法受干扰。

检出限：10.0μg/L.
2 原理
阴离子洗涤剂与亚甲基蓝反应，生成蓝色的离子对化合物，用氯仿萃取后，在波长650nm 处测定吸光度。

测定结果以直链烷基苯磺酸钠(LAS，烷基平均碳原子数为12)的表观浓度表示，实际上是测定了亚甲基蓝活性物质(MBAS)。

有机的硫酸盐、磺酸盐、羟酸盐、酚类及无机的氰酸盐、硝酸盐和硫氰酸盐等引起正干扰，有机胺类则引起负干扰。

3 试剂
除非另作说明，所用试剂均为分析纯，所用水为蒸馏水或等效纯水。

3.1 氯仿(CHCl3)。

3.2 硫酸C(H2SO4)=0.5mol/L。

3.3 氢氧化钠溶液C(NaOH)=1mol/L：称取10.0g氢氧化钠(NaOH)溶于水并稀至250mL，搅匀，保存于聚乙烯瓶中。

3.4 氯化钠溶液，300g/L。

3.5 亚甲基蓝溶液：于1000mL烧杯中加入500mL水，加入50g磷酸二氢钠（NaH2PO4·H2O），搅拌下缓缓加入6.8mL硫酸（ρ1.84g/mL），加入50mg亚甲基蓝（C16H18N3 ClS·3H2O），搅拌溶解，加水至1000mL，混匀。

移入棕色试剂瓶保存。

3.6 洗涤液：于1000mL烧杯中加入500mL水，加入50g磷酸二氢钠，搅拌下缓缓加入6.8mL 硫酸（ρ1.84g/mL），搅拌溶解，加水至1000mL，混匀。

3.7 直链烷基苯磺酸钠(LAS，烷基平均碳原子数为12，标准试剂)标准溶液
3.7.1 直链烷基苯磺酸钠标准贮备溶液，1.00mg/mL：称取100.0mg LAS 溶于50mL水中，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

此溶液1.00mL含1.00mg LAS。

在冰箱内保存，可稳定6个月。

3.7.2 LAS 标准溶液100.0μg/mL：量取10.0mL LAS标准贮备溶液（1.00mg/mL）于100mL 容量瓶中，加水并稀释至刻度，摇匀。

此溶液1.00mL含100.0μg LAS。

3.7.3 LAS标准使用溶液，10.0μg/mL：量取10.0mL LAS标准溶液（100.0μg/mL）于100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

此溶液1.00mL含10.0μg LAS。

在冰箱中保存时可稳定7天。

3.8 酚酞指示剂溶液：称取0.25g酚酞(C20H14O4)指示剂，溶于40mL无水乙醇（C2H5OH），加10mL水，搅匀。

3.9 脱脂棉(以丙酮(CH3COCH3)浸过后干燥)。

4 仪器设备
4.1 分光光度计。

注：玻璃仪器均经盐酸(或硝酸)溶液(1+3)浸泡，用自来水冲洗后再用蒸馏水洗净。

分液漏斗活塞上的润滑脂用纸擦去，再用氯仿洗净。

5 试样制备
5.1 海水样品用金属或玻璃采样器采集，贮存于玻璃容器中，采样后，当天进行测定。

详见GB 17378.3—1998。

5.2 试样量
测定水样用量100mL。

6 操作步骤
6.1 工作曲线的绘制
6.1.1 在6个250mL锥形分液漏斗中，分别加入100，99.5，99，98，97，95mL水，用刻度移液管分别加入0，0.50，1.00，2.00，3.00，5.00mLLAS标准使用溶液（10.0μg/mL），混匀。

此标准系列的浓度依次为0，0.050，0.100，0.200，0.300，0.500mg/L。

6.1.2 各加10mL氯化钠溶液(300g/L)和1滴酚酞指示剂，滴加氢氧化钠溶液（1mol/L）至刚显红色，滴加硫酸溶液[C(H2SO4)=0.5mol/L]至红色刚褪去。

加10mL 亚甲基蓝溶液，混匀。

加10mL 氯仿，振摇半分钟（其间放气2次，振摇不要过于剧烈，以免形成乳浊液）。

静置分层。

倾斜转动分液漏斗让水面线扫过内壁，即可使壁上的氯仿液汇集到下层萃取液中。

注：若萃取出现深蓝色絮状物，此絮状物不能放入盛洗涤液的分液漏斗中。

若此漏斗颈内有水，要用脱脂棉先行吸去。

6.1.3 在6个125mL锥形分液漏斗中各加50mL洗涤液，然后将上述萃取液分别放入。

6.1.4 在原来的250mL锥形分液漏斗中各加入10mL氯仿，再萃取一次，萃取液分别并入上述125mL分液漏斗中。

6.1.5 振摇125mL锥形分液漏斗半分钟（其间放气2次），静置分层。

用小玻璃棒把少许脱脂棉塞入分液漏斗颈管内贴近活塞处。

放出氯仿萃取液至25mL比色管中。

再加5mL氯仿，振摇半分钟（不用放气）。

放出氯仿萃取液并入比色管，加氯仿至刻度，混匀。

6.1.6 在波长650nm处，以氯仿为参比，用2cm吸收皿测定萃取液的吸光度A i和A o。

6.1.7 以(A i－A o)为纵坐标，相应LAS的浓度（mg/L）为横坐标，绘制工作曲线。

6.2 水样测定
6.2.1 水样应澄清，否则应用离心分离或滤纸过滤.取清液测定。

6.2.2 量取100mL海水样，置于250mL锥形分液漏斗中，按第6.1.2～6.1.6条操作步骤测定吸光度A W。

6.2.3 量取100mL纯水，置于250mL锥形分液漏斗中，按第6.1.2～6.1.6条操作步骤测定试样
空白吸光度A b。

7 结果计算
由（A W－A b）值在工作曲线上直接查得水样中阴离子洗涤剂浓度（mg/L），亦可用工作曲线的线性回归方程计算。

ρLAS=()
b
a
A
A
b
w
−
−
(1)
式（1）中：
ρLAS——水样中阴离子洗涤剂浓度（mg/L）；
a—曲线截距；
b—曲线斜率。

8 精密度和准确度
3个实验室测定同一天然海水加标样品，内含直链烷基苯磺酸钠（LAS）0.125 mg/L。

相对误差：2.4%；重复性(r) ：0.01 mg/L，重复性相对标准偏差：2.7%；再现性(R) ：0.016 mg/L，再现性相对标准偏差：4.7%。

9 参考文献
[1] GB17378.4—1998 中华人民共和国国家标准海洋监测规范第4部分：海水分析[S]. 北
京：中国标准出版社. 1999，105—107.
[2] GB/T 8538—1995 中华人民共和国国家标准饮用天然矿泉水检验方法[S]. 北京：中国标
准出版社. 1996，138—140.。