次磷酸钠的测定
（1）方法：硫代硫酸钠滴定法。

（2）原理：在酸性溶液中，加入过量碘溶液，次磷酸钠能被碘氧化，多余的碘以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠滴定。

（3）试剂：0.1mol/L 碘标准溶液、0.1mol/L 硫代硫酸钠标准溶液、盐酸（1+1）、淀粉指示剂。

（4）测量步骤：取水样2mL 于250mL 碘瓶中，加盐酸25mL ，准确加入0.1mol/L 碘标准溶液25mL ，以盐酸3~5mL 洗瓶颈及瓶塞，然后盖好瓶塞，放在暗处30min ，打开瓶塞，用少量水洗瓶颈瓶塞，以0.1mol/L 硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加淀粉指示剂3mL ，继续滴定，至蓝色消失即为终点。

（5）计算：
)/(22106)2(2211222L g V c V c C O H PO NaH ××−=
•
式中： 1c ——碘标准溶液的浓度；
1V ——耗用碘标准溶液体积；
2c ——硫代硫酸钠标准溶液的浓度；
2V ——耗用硫代硫酸钠标准溶液的体积；
106——次磷酸钠摩尔质量。

亚磷酸钠的测定
（1）方法：硫代硫酸钠滴定法[44]。

（2）原理：在碳酸氢钠溶液中，亚磷酸钠能很快被碘氧化，次磷酸钠不反应，因此使用过量的碘与亚磷酸钠反应，剩余的碘用淀粉作为指示剂，用硫代硫酸钠滴定。

（3）试剂：50g/L 碳酸氢钠溶液、淀粉指示剂、乙酸、0.1mol/L 碘标准溶液、0.1mol/L 硫代硫酸钠标准溶液。

（4）测量步骤：吸取水样5mL 于250mL 碘瓶中，加入NaHCO 3溶液25mL ，准确加入0.1mol/L 碘标准溶液25mL ，迅速盖上瓶塞，摇匀，在暗处放置1h ，打开塞子，用乙酸调至微酸性，过量1~2mL ，摇匀，使CO 2逸出，以0.1mol/L 硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加淀粉指示剂3mL ，继续滴定，至蓝色消失为终点。

（5）计算：
)/(25126)2(221132L g V c V c HPO Na ××−=ρ
1c ——碘标准溶液的浓度；
1V ——耗用碘标准溶液体积；
2c ——硫代硫酸钠标准溶液的浓度；
2V ——耗用硫代硫酸钠标液的体积；
126——亚磷酸钠摩尔质量。