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水性醇酸树脂的合成方法及改性机理探讨

好 水性 醇 酸 树脂 后 , 用苯 乙烯 改性 。 般后 者 的产 再 一 品性 能较 好 , 产工 艺 也 易于 控 制 。 备 苯 乙烯 改 性 生 制
子共 聚 物 中 , 和 羧酸 以共 价键 与 醇 酸树 脂 相 连 。 胺 但
到 目前 为 止 , 此方 法 的研 究 仍处 于 初 级 阶段 , 待进 有
水性 醇 酸 树 脂 可 以 采 用 含 有 共 轭 双 键 的植 物 油 ( 如 桐 油 、 水 蓖 麻 油 ) 也 可 以采 用 不 含共 轭 双键 的 油 脱 , ( 豆油 、 麻 油 等 ) 但 其 用 量 不 可过 大 , 般 占总 如 亚 , 一 油 量 的 2 %~ 0 0 3 %;用 不 含 共 轭 双 键 的 油 时 , 以先 可
肪 酸法 。单 甘 油 酯 法 是 先 合 成 含 一 定 量 羧 基 的 相 对 分 子 质 量 较 低 的丙 烯 酸 预 聚 物 , 后 与单 甘 油 酯 反 然 应 , 加 入二 元 羧 酸进 一 步酯 化 , 再 制得 丙 烯 酸 改性 醇
用 ;化 学法 是 将 有机 硅 中间体 、 三羟 甲基 丙 烷 、间苯 二 甲酸 与脂 肪 酸 反 应 , 制得 含 羟基 的预 聚 物 , 后 与 然
基 软 化 后 ,生 成 更 稳 定 的 s— O S 键 ,可 防 止 主 i — i
酸 树 脂 。脂 肪 酸法 首 先 合 成 相 对 分 子 质 量 非 常 低 的
含 羧 基 和 羟 基 的 具 有 反 应 活 性 的 丙烯 酸 预 聚 物 ,既
能 与多 元酸 反 应 , 又能 与 多元 醇 反应 。
偏 苯三 酸 酐反 应 , 余 羧基 再 用 氨 中和 成 盐 , 得 有 剩 制
机 硅改 性 水性 醇 酸树 脂 。
有 机 硅 改 性 水 性 醇 酸 树 脂 以 硅 氧 键 为 聚 合 物
主 链 ,由 于 s 键 极 性 大 , 所 连 接 的烃 基 起 到 屏 蔽 i 对 作 用 , 高 了 氧 化 稳 定 性 ,而 且 s 原 子 上 连 接 的烃 提 i
键 的 断 裂 降 解 。另 外 , 机 硅 高 聚 物 表 面 生 成 了 富 有
含一 s一 0 s一 链 的稳 定 保 护 层 , 轻 了外 界 对 高 i 一 i 减
刘迎 新 等 人 _] 6采用 脂 肪 酸法 合 成基 础 醇 酸树 脂 , 采 用 苯 乙烯 、 烯 酸 、甲基 丙烯 酸 甲酯 为 改 性 剂 , 丙 用
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上 海涂 料
第 5 0卷
决方 法 进行 了详 细 的 阐述 。
候 性 及 耐 烃 类 溶 剂 性 , 未 改 性 的醇 酸树 脂 不 能 溶 与
合 , 能拼用。 不
第 三 种 方 法 , 性 离 子 中 间体 法 :通 过 合 成 将 两
聚 合 物 转 变 成 两 性 离 子 型 共 聚 物 , 而 制 得 一 种 无 从 胺 或 无 甲醛 逸 出 的新 型水 溶 性 醇 酸 涂 料 。在 两 性 离

步研 究 。
2 水 性 醇 酸 树 脂 的 改 性 方 法 及 机 理
水 性 醇 酸 树 脂 涂 料 作 为 环 境 友 好 型 涂 料 已 经成 为研 究 的热 点 。 与 溶剂 型 醇 酸树 脂 比较 , 但 水性 醇 酸 树脂 配 制 的 涂料 存 在 干燥 慢 、 度低 、 水 性尤 其 是 硬 耐
21 有 机 硅 改性 醇 酸树 脂 . 有 机 硅 改 性 水 性 醇 酸 树 脂 有 物 理 法 和化 学 法 : 物 理 法 是 通 过 简 单 的混 合 来 改 善 醇 酸 树 脂 的户 外 耐 候 性 , 混 合 物 的 贮 存 稳 定 性 差 ,此烯 酸 酯 , 们 含 有 的羟 基 、 基 、 它 羧 环 氧 基 与 醇 酸 树 脂 上 的 羧 基 或 羟 基进 行 酯 化 反 应 而 进 行 改 性 。第 二 种 方 法 又 可 细分 为 单 甘 油 酯 法 和 脂
用 顺 丁 烯 二 酸 酐 与 苯 乙烯 共 聚 , 后 与醇 解 物 进 行 然
耐 碱性 差 等 问题 , 是 通过 其 改 性 , 但 这些 问题 都能 一

酯 化 反应 , 以制备 水 性 苯 乙烯 改性 醇 酸树 脂 。 23 丙 烯酸 改 性醇 酸 树脂 . 丙 烯 酸 改 性 水 性 醇 酸 树 脂 的方 法 一 般 有 两 种 : 第 一 种方 法是 双 键 共 聚 法 。在溶 剂 或 引 发 剂存 在下 , 丙 烯 酸 类 单 体 与 醇 酸 树 脂 中 的共 轭 双 键 按 1 4 , 或
苯 乙烯 改 性 醇 酸 树 脂 一 般 有 两 种 方 法 :一 种 方 法 是 先 用 苯 乙烯 改 性 合 成 醇 酸树 脂 的 原 料 ( 肪 酸 脂 或 醇 解 后 的 油 ) 然 后 再 合 成 水 性 醇 酸 树 脂 , 而 制 , 从 得 苯 乙烯 改 性 水 性 醇 酸 树 脂 ;另一 种方 法 是 先 制 备
1 2 成 进 行 共 聚反 应 ,生成 D es A d r 狄 尔 斯 一 , 加 il ie ( — 阿德 耳 ) 物 ;另一 种方 法 是 酯 化法 , 制 成 相对 分 产 先
得 到 解 决 。目前 水 性 醇 酸 树 脂 的改 性 主 要 有 有 机
硅 改性 、 乙烯 改 性 、 烯 酸 改 性 、 氨酯 改性 、 苯 丙 聚 氟 改性 、 米材 料 改 性 等 , 品各 具 特 点 。 纳 产
聚 物 内 部 的影 响 。所 以有 机 硅 改 性 水 性 醇 酸 树 脂 除 具 有 与 水 溶 性 醇 酸 树 脂 类 似 的施 工 性 能 外 , 干 燥 其
性能 、 耐候 性 、 久性 、 热性 和 耐 水 解性 都 得 到 改 耐 耐 善 , 且还 显 示 出优 良的外 观 和耐 水性 [] 而 5。
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