锌电解沉积
electrowinning of zinc
x}nd一anJ一e ehenjl 锌电解沉积(eleetrowinning of:inc)采用不溶阳极,在直流电作用下使硫酸锌电解液中的锌沉积在阴极上的过程,为湿法炼锌流程的重要组成部分。
工艺将已净化合格的硫酸锌溶液(简称新液)和返回的电解液(简称废液)按一定的比例混合后,连续不断地从电解槽的进液端送入电解槽,槽中插入用铅银合金板制成的阳极和压延纯铝板做的阴极。
当通入直流电时,在阴极发生析出锌的反应: ZnZ++Ze—Zn 在阳极则发生水被分解成H+和氧气的反应: HZO一Ze—ZH十+l/202 锌电解沉积的总反应为: ZnSO;+HZO一Zn+HZSO‘+l/202 随着锌不断地在阴极上电解沉积,电解液中含锌量逐渐减少,而硫酸却相应增加。
为使电解槽内电解液中锌和硫酸的浓度稳定地保持在规定范围,并维持稳定的电解液液面,须连续向电解槽加入新液,从另一端排出含锌50一609/L、硫酸120一2609/L 的废液。
部分废液冷却后返回电解配液,以使电解槽内的电解液达到必要的循环速度。
每隔一定周期(24~48h)取出沉积锌的阴极,经洗净后剥离锌。
阴极锌经干燥后,送熔铸成产品锌锭。
阴极铝板经刷洗处理,再装入电解槽中继续使少月。
主要技术经济指标锌电积的主要技术条件和指标有电能消耗、电流效率、槽电压和电锌质量。
电能消耗湿法炼锌每生产h电锌锭消耗电能3800一400Okw·h,电耗是构成电锌成本的重要部分。
而锌电解沉积的电单耗达300。
一3500kw·h,为总电能耗的79%一55%。
因此,降低锌电解沉积的电能消耗,对降低电锌成本意义重大。
从电解沉积电能消耗公式: 电能消耗(kW·h/t)~ 槽电压(V)只100 锌的电化当量(g/(A·h))x电流效率(环) 可知,锌的电化当量为一恒量,为降低电能消耗,应采取一切措施提高电流效率和降低槽电压。
电流效率定义为实际产出的锌量和通过相同电量时,理论上应得的锌量比的百分数。
生产中,除由于漏电和短路引起电流效率下降外,阴极上氢的析出是使电流效率下降的主要原因。
因此,提高氢在阴极L的超电位,就可以提高锌电解沉积的电流效率。
生产上常采用提高电流效率的措施有:提高电流密度(阴极电流密度一般为35。
~600A/mZ),控制好电解液的温度(常控制在308~313K),加速电解液的循环,稳定电解液成分并合理使用添加剂。
正常生产的锌电解沉积的电流效率为88%一92%。
槽电压是影响锌电解沉积电能消耗的重要技术参数,降低槽电压就能相应降低电能消耗。
槽电压由硫酸锌分解电压(占槽电压的75%一80%),电解液电阻电压降(占13%一17%),阴、阳极极板电阻电压降(占1%一1,3%),阳极泥电阻电压降(占5%一6写)及各接触点电阻电压降(1%一1.4%)组成。
一般工厂的锌电解沉积槽电压多控制在3.3一3.4V,如电流密度和极间距过大,也可能达到3.5一3.6V。
可采取降低槽电压的措施有:使接触点导电良好,定期刷洗阳极泥,保持电解液中合适的镁、锰等离子的浓度。
电锌质量电锌中的主要杂质有铅、福、铜。
福主要来自新液,铜则是由于电解槽槽面操作不洁净引入的,铅基合金阳极是杂质铅的主要来源。
生产实践中影响电锌质量的主要杂质是铅,铅是由于阳极腐蚀进入电解液,在电解沉积过程中沉积入阴极锌中的。
因此,大多数的锌电积厂都采用耐腐蚀性能好的含银0.5% 一1%的铅银合金或铅、银、钙、惚四元合金制造的阳极。
由于直接生成的PbO,膜较间接生成的致密,许多工厂采用预先镀膜的阳极,以减少从阳极进入电解液中的铅量。
电解液中氯离子含量增加或电解液温度升高,都会引起阳极中铅的溶解,但当电解液中Mn与Cl 的浓度比大于3~3.5时,氯的有害影响受到明显抑制。
提高电流密度以提高单位时间内锌的析出量,可相应降低电锌含铅量。
向进槽电解液中添加铭或钡的碳酸盐,使之与铅形成溶解度更小的类质同晶硫酸盐共沉淀,可有效地降低电锌中的铅。
设备锌电解沉积系统由贮槽、电解槽、阴极板、阳极板、废液冷却塔、管道、溜槽、输送泵和供电系统等组成。
电解槽是一个钢筋混凝土制成的矩形槽子,内衬软聚氯乙烯塑料或环氧玻璃钢,也有用辉绿岩制成的。
用单槽供液。
阳极板材料一般为含
银0.5%一1% 的铅银合金,近年来也有用铅银钙合金的。
阳极由阳极板和铜导电棒组成。
阴极板为纯铝板。
阴极由阴极板、导电棒、导电片、提环和绝缘边(橡胶条或聚乙烯塑料条)组成。
电解液一般采用空气冷却塔或真空蒸发冷冻机进行冷却,用硅整流器供电,导电板用铜板。
锌电解生产见彩图插页第7页。
展望锌电解沉积是湿法炼锌电能消耗最多的一道作业,操作劳动强度大。
其发展趋势是:提高操作的机械化和自动化水平,包括阴极提取、运逃、剥锌和阴极板平整、返回和装槽等均用电子计算机控制;设备趋向大型化,增大阴极浸没面积,扩大生产力,提高生产能力;积极开展对锌电解节能的研究(包括阳极材料),降低电能消耗。