铁矿石中全铁含量的测定
土样待测液制备（Ｎａ２ＣＯ３熔融法）
原理：使矿质元素成为可溶性盐类，盐酸溶解脱硅。
用HCL浸提形成的各种碳酸盐、氧化物成为氯化物盐类提取到溶液中作为系统分析用待测液
步骤：准确称取1g烘干土放入铂坩埚，另外用粗天平取无水Ｎａ
２ＣＯ
３
（烘干磨
细）8g，坩埚放在黑色有光纸上，将Ｎａ
２ＣＯ
３
的7/8分数次加入坩埚，每次加入后
用短小的圆头玻璃小心充分搅合充分混合Ｎａ
２ＣＯ
３
和烘干土,然后将坩埚在台面上
轻弹几下使坩埚混合物密实。
再将留下的1/8Ｎａ
２ＣＯ
３
擦洗玻棒匀撒在坩埚内混合
物表面作为覆盖，若油光纸上有洒落粉末一起倒入坩埚。
将坩埚放在高温炉中在500-600 0C加热约10分钟，然后升温到900-950 0C，熔融30分钟取出趁热观察，若混合物成凹形且表面均一一致，无气泡和未熔颗粒则熔融
完全。
若有白色Ｎａ
２ＣＯ
３
粉末或其他颗粒存在或混合物凹凸不平或出现小孔或泡沫
状或熔块皱缩说明为完全熔融，应继续熔融15-20分钟直到完全熔融。
完全熔融好后趁热用坩埚夹夹住坩埚转动，使熔融物凝固在坩埚周围壁上，尽量减少熔融物在坩埚底，但熔融物不要超过坩埚壁1/2以便于熔融物取出。
将坩埚中熔融物倒入250ml玻璃烧杯中，再用水处理坩埚中熔融物全部移入烧杯。
过滤得待测液A
待测液A用少量蒸馏水冲洗表面皿及烧杯内壁，将烧杯的1/2-1/3浸入预先加热的沸水浴锅中在通风柜中进行蒸干处理，一直蒸至湿盐糊状，加浓HCL20ml搅拌后放置过夜，或者在水浴上80-90 0C保温20分钟，加1%新鲜动物胶（事先保温到700C）10ml并搅拌数次，700C下维持10分钟将烧杯取出趁热用倾清法以快速无灰滤纸过滤，再用热水或稀HCL洗无高铁离子反应为止（溶液中有大量气泡产生，铁块逐渐减小，如果铁块过量，则最终溶液中还有剩余铁块，溶液有无色渐渐浅绿色即+2价铁离子的颜色，如果久置 2价铁离子不稳定会被空气中的氧气渐渐氧化.溶液渐变红褐色），用20%硫氰化钾溶液进行检查（，若溶液变为血红色，则为铁离子），滤液承接于250ml 容量瓶中，冷却后用水定容（溶液B）。
重铬酸钾容量法
基本原理：在酸性溶液中，用氯化亚锡将三价铁还原为二价铁，加入氯化高汞以除去过量的氯化亚锡，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。
反应方程式：
2Fe3+ + Sn 2+ + 6Cl―—→ 2Fe2+ + SnCl
6
2―
Sn2+ + 4Cl― + 2HgCl
2—→ SnCl
6
2― + Hg
2
Cl
2
↓
6Fe2+ + Cr
2O
7
2- + 14H+—→ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 2Cr3+ + 7H
2
O
药品及试剂
①硫磷混合酸：量取50ml浓硫酸缓慢倒入500ml水中冷却后加入50ml浓磷酸，加水稀释到1L。
② 0.0125Ｎ重铬酸钾标准溶液：称取０.６１３５g预先在1３0℃烘干1h的重铬酸钾（基准试剂）粉末于250 mL烧杯中，以少量水溶解后移入1L容量瓶中，用水定容。
③ 2%氯化亚锡溶液：称取1g SnCl
2。
2HO
2
溶于3mL浓盐酸（1:1）中，用水稀释至50mL。
④氯化高汞饱和溶液：10g氯化汞溶于100mL水中震荡澄清用澄清液。
⑤ 0.5%二苯胺磺酸钠指示剂：0.5g二苯胺磺酸钠溶于100mL水中
⑥ 氟化钠：助溶剂
步骤分析
取溶液B20mL 于250mL 烧杯中，在通气柜电热板上蒸发溶液体积到10mL ，取下趁热滴加氯化亚锡溶液至铁（Ⅲ）离子的黄色消失并过量2滴在水槽中冷却，加入5mL 氯化高汞饱和溶液摇动后加硫磷混合酸100mL 左右，冷却后加入5滴0.5%二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。
准确称取0.2g 试样于250mL 锥形瓶中，用少许水润湿，摇匀。
加入10mL （2+3）硫磷混合酸及0.5g 氟化钠，摇匀。
在高温电炉上加热溶解完全，取下冷却，加入15mL 盐酸，低温加热至近沸并维持3~5min ，溶液变澄清，取下趁热滴加氯化亚锡溶液至铁（Ⅲ）离子的黄色消失，并过量2滴，用水冲洗杯壁。
在水槽中冷却，加入10mL 氯化高汞饱和溶液，摇动后放置2~3 min ，加水至120mL 左右，冷却后加入5滴0.5%二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。
与试样分析的同时进行空白试验（石英砂替代样品）。
计算结果：
()m V m V Fe 2.01000020.0%=⨯⨯=
此法的优点是：过量的氯化亚锡容易除去，重铬酸钾溶液比较稳定，滴定终点的变化明显，受温度的影响（30℃以下）较小，测定的结果比较准确。
3、注意事项：
① 溶样时需要用高温电炉，并不断地摇动锥形瓶以加速分解，否则在瓶底将析出焦磷酸盐或偏磷酸盐，使结果不稳定。
② 熔矿温度要严格控制。
通常铁矿在250~300℃加热3~5min 即可分解。
温度过低，样品不易分解；温度过高，时间太长，磷酸会转化为难溶的焦磷酸盐，在350℃以上凝成硬块，影响滴定终点辨别，并使分析结果偏低。
③ 控制好二氯化锡还原铁（Ⅲ）的滴加量。
过量二氯化锡被二氯化汞氧化，应生成白色丝状沉淀。
如果还原时二氯化锡过量太多，则二氯化锡进一步被还原成金属汞，产生灰色或黑色沉淀。
金属汞容易被重铬酸钾氧化，使铁的结果偏高。
出现这种情况时，应称样重新测定。
④ 二氯化汞溶液应在小体积时加入，有白色丝绢光泽沉淀生成。
这种甘汞沉淀的产生比较缓慢。
因此加入加入二氯化汞后应摇匀并放置2~3 min ，时间过短则结果偏高。
⑤ 指示剂必须用新配制的，每周应更换一次。
二、过氧化钠分解试样
1、药品及试剂
① 硫磷混合酸：15%+15%+70%
将150mL 浓硫酸缓缓倒入700mL 水中，冷却后加入150mL 磷酸，搅匀。
② 重铬酸钾标准溶液：1.00 mL 此溶液相当于0.0020g 铁。
称取1.7559g 预先在150℃烘干1h 的重铬酸钾（基准试剂）于250 mL 烧杯中，以少量水溶解后移入1L 容量瓶中，用水定容。
③ 氯化亚锡溶液：10%
称取10g 氯化亚锡溶于20 mL 盐酸中，用水稀释至100 mL 。
④ 氯化高汞饱和溶液：5%
⑤ 二苯胺磺酸钠指示剂：0.5%
⑥ 过氧化钠
2、分析步骤：
准确称取0.2g试样，置于银坩埚中，加3g过氧化钠，混匀，再覆盖1g过氧化钠。
放入已经升温至650~700℃的马弗炉中，熔融5 min，取出冷却。
将坩埚放入300mL烧杯中，加水20mL，浸取。
待剧烈作用停止后，加盐酸20mL，同时搅拌，使溶块溶解，然后用5%盐酸洗净坩埚。
在电炉上加热溶解至近沸并维持约10min。
取下趁热滴加氯化亚锡溶液至铁（Ⅲ）离子的黄色消失，并过量2滴。
用水冲洗杯壁，在水槽中冷却，加入10mL氯化高汞饱和溶液，摇动后放置2~3min，加硫-磷混酸15mL，用水稀释至120mL，加5滴5g/L二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色为终点。
与试样分析同时进行空白试验。
3、注意事项：
①过氧化钠熔矿，能分解各类铁矿石且易于浸取，熔融应控制在刚全熔为佳。
②过氧化钠熔融物用盐酸提取后，要煮沸5~10 min，以赶净过氧化氢，否则测定结果不正常。
③用氯化亚锡还原铁时，必须在盐酸溶液中进行，同时溶液体积不能过大，温度不应低于60~70℃。
否则氯化亚锡容易水解。
④控制好氯化亚锡还原铁（Ⅲ）的滴加量。
过量氯化亚锡被氯化高汞氧化，应生成白色丝状沉淀。
如果还原时氯化亚锡过量太多，则氯化亚锡进一步被还原成金属汞，产生灰色或黑色沉淀。
金属汞容易被重铬酸钾氧化，使铁的结果偏高。
出现这种情况时，应称样重新测定。
⑤氯化高汞溶液应在小体积时加入，有白色丝绢光泽沉淀生成。
这种甘汞沉淀的产生比较缓慢。
因此加入加入氯化高汞后应摇匀并放置2~3 min，时间过短则结果偏高。
⑥指示剂必须用新配制的，每周应更换一次。
⑦每批测定，应作2个空白试验，以校正测定结果。