聚丙烯酸酯类粘合剂 PPT
聚合方法主要有单体一次加入、分批加入 或连续滴加。
根据实验,聚合方法以分批或连续滴加工 艺为主,其易于控制,产品拉伸强度也较 好。
加料方式有单体全部混合、部分混合或单 体分步加入。
加料方式三种都有采用,性能各有优缺点, 要由产品要求来决定。
①混合单体全部乳化后加引发剂聚合
即将乳化剂用去离子水溶解后加入混合单 体,搅拌升温至适当温度,再滴加引发剂 (过硫酸铵等)完成聚合的过程。
③丙烯酸酯改性的小麦蛋白粘合剂
用于涂料印花时,因自身具有增稠作用, 可以减少印花浆中增稠剂的用量,印花品 的耐水洗和干洗牢度都符合要求,只是手 感发硬。
④水分散无甲醛印花粘合剂
这类粘合剂采用二元羧酸与丙烯酸羟乙酯、 丙烯酸乙酯、丙烯酰胺等单体,在以磷酸 酯为乳化剂的乳液中聚合。此产品在涤/ 棉混纺物上印花,具有很好的耐水洗牢度。
IPN是2O世纪8O年代发展并迅速得到推广应 用的一门新型聚合物共混改性技术,它是将 两种或两种以上聚合物网络相互贯穿、缠结 而形成具有某些特殊性能的聚合物共混物, 从而满足人们对材料性能多样化的需求。
2聚丙烯酸酯类粘合剂的改进
2.1降低甲醛释放
用含有环氧基团的丙烯酸酯化合物,如甲基 丙烯酰环氧酯、甲基丙烯酰羟乙烯亚胺、N一 烷基一N一2一烷基乙酰胺(NANDA),以及甲 壳素等替换羟甲基丙烯酰胺的方法,来降低 甲醛释放。
③核/壳结构复合胶乳液 核壳结构聚合物粒子是通过特殊乳液聚合方
法制备出的一类具有双层或多层结构的复合 粒子。
即先用种子乳液聚合成核再将乳化好的其余 单体作为壳单体连续滴加到种子核乳液中, 聚合成壳体的工艺方法。
此种方法可以提高最低成膜温度,解决堵 网的问题。我们通过在核单体外层包覆一 层玻璃化温度相对较高的成分,使乳胶粒 子具有核壳结构。
性好但物理机械性能差,反之,则玻璃化温 度高,成膜硬,机械性能好。 一般常用不同种类和比例的多种单体进行多 元共聚,提高性能。四元、五元共聚物十分 普遍,也有多达七元、八元的。
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②丙烯酸酯微乳液
超微粒子乳液,粒径在0.5一l00nm,介于 溶液和胶体之间,一般为透明的分散体系。 适当加一定成膜助剂,则在低于MFFT的温 度下,能形成致密、光洁的膜,因此日益 受到人们的关注。目前对微乳液聚合的研 究取得了很大进展。
2.3聚丙烯酸粘合剂的改性
①有机硅改性 有机硅乳液具有良好的渗透性并耐热、耐
寒、耐化学品、耐曲磨,且手感特别柔软, 其湿摩擦牢度及爽滑性好,皮膜不发粘, 不吸附灰尘,但其价格却明显高于聚丙烯 酸酯。
水性丙烯酸酯树脂具有较好的耐水性、耐候性和 力学性能,但又存在着硬度大、热粘冷脆等缺点。
由于有机硅和聚丙烯酸酯在性质上有一定的互补, 有机硅/丙烯酸酯复合乳液能克服各自的缺点, 使乳液及胶膜的性能得到明显的改善。
②先加部分单体进行乳化,余下的单体和 引发剂同步分批加入或滴加乳化剂。
用去离子水,搅拌,使均匀溶解,在搅拌 下加入部分混合单体和引发剂,搅拌乳化, 加热升温聚合,最后余下的单体和引发剂 溶液分批同步加入或滴加,然后保温使作 用完全,冷却至室温,调节PH,过滤,出 料。
1.4聚合方法
①多元共聚 侧链长的丙烯酸酯聚合物玻璃化温度低,柔
①在共聚单体中加入甲醛捕捉剂(占总含固 量的1%)
如2,4-戊二酮、2一氰基乙酸酯等,在烘 干或焙烘时与甲醛发生反应,降低了甲醛 的释放量。
②大豆酸醇树脂粘合剂
这种粘合剂的性能与分子中烷基链的长短 有密切关系,与丙烯酸酯粘合剂相比,如 果烷基链比较长,则印花品的干洗牢度和 给色量较高,但摩擦牢度不如丙烯酸酯粘 合剂;如果烷基链比较短,则耐摩擦牢度 相接近,但手感较硬。
这样,一方面减少了或消除乳胶粒子在筛网上过早成 膜的可能性,从而有效的解决印制过程中的堵网问题;
另一方面,在较高温度下成膜时,壳层部分乳化并破 裂,粘合剂主体流出润湿织物并形成连续膜,较硬的 外壳在膜表面形成不连续的覆盖层,起防粘的作用, 而又不破坏手感柔软且牢度较好的性能。
④互穿聚合物网络(IPN)的结构胶乳
2.2开发无甲醛交联剂
①丙烯酸缩水甘油酯 是一种具有双官能团的单体。它具有比甲基丙烯
酸缩水甘油酯相对更高的反应活性,其制品具有 优良的耐候性、耐紫外、耐水和耐热等特点。因 此,目前已广泛应用于感光材料、有机合成、高 分子合成及聚合物改性等众多领域。但在涂料印 花方面,相关双丙酮丙烯酰胺
是一种特殊的无甲醛交联单体,所以现在 主要用DAAM作官能单体,向丙烯酸酯乳液 共聚物链上引入酮羰基(R1—CO—R2)。在此 乳液中加入一定量的己二酸二酰肼 (NH2NHCO(CH2)4CONHNH2)。
当乳液成膜后,酮羰基于肼基在酸性条件下 就可以发生脱水反应生成腙类化合物,从而 使聚合物乳液实现室温交联。它们的用量增 加,交联密度增大,成膜后韧性、强度提高, 但反应过程中凝胶量和乳液黏度也增大。
聚丙烯酸酯类粘合剂
目前粘合剂的合成多采用乳液聚合工艺。
PA(丙烯酸酯)树脂或整理剂是由各种丙烯酸 酯单体与其他各种硬单体、软单体、官能 单体、交联单体和必要的添加剂等共聚而 成。
合成时加入乳化剂,引发剂和其它助剂。 PA产品的性能主要由合成时单体组分的配 比、乳化剂引发剂品种和浓度,温度等条 件来决定外,聚合工艺和加料方式也是关 键因素。
有机硅改性聚丙烯酸酯主要通过物理共混法、 溶液聚合和本体聚合、乳液共聚、核/壳乳 液聚合、互穿网络结构型乳液等途径实现。
由于分子内含有双键和环氧基(图3),广 泛用于高分子材料的合成和改性。
合成方面,主要用作反应性热塑弹性和热固性丙 烯酸涂料树脂的共聚单体;
改性方面,主要用作多种涂料、胶粘剂、塑料合 金等的改性剂,如改性的热固性丙烯酸涂料、聚 氧乙烯涂料、醇酸树脂等具有更好的耐候性和成 膜性;而改性的胶粘剂、无纺布涂料的粘接性、 耐水性、耐溶剂性更好。