东华理工大学2010年硕士研究生入学考试初试试题
《分析化学（含仪器分析）》
一、选择题：（共17小题，每小题2分，共34分）
1、以下基准物质在使用前要进行处理,其处理方法错误的是------------------( )
(A) H2C2O4·2H2O置于空气中保存(B) Na2CO3在～300℃干燥
(C) K2Cr2O7在120℃下干燥(D) NaCl置于空气中保存
2、用NaOH标准溶液测定FeCl3溶液中的游离HCl时,Fe3+将产生沉淀而引起干扰,可消除其干扰的物质是----------------------------------------------------------------------( )
(A) Na2H2Y (B) CaY2-(C) 柠檬酸三钠(D)三乙醇胺
3、在络合滴定中, 用回滴法测定Al3+时, 若在pH=5~6时以某金属离子标准溶液回滴过量的EDTA, 金属离子标准溶液应选-----------------------------------------------( )
(A) Mg2+(B) Zn2+(C) Ag+(D) Bi3+
4、以下溶液稀释10倍时pH改变最小的是--------------------------------------( )
(A) 0.1 mol/L NH4Ac溶液(B) 0.1 mol/L NaAc溶液
(C) 0.1 mol/L Hac溶液(D) 0.1 mol/L HCl溶液
5、称取含氮试样0.2g,经消化转为NH4+后加碱蒸馏出NH3,用10 mL 0.05 mol/LHCl吸收,回滴时耗去0.05 mol/L NaOH 9.5 mL。
若想提高测定准确度, 可采取的有效方法是---------------------------------------------------------------------------------------------- ( )
(A) 增加HCl溶液体积(B) 使用更稀的HCl溶液
(C) 使用更稀的NaOH溶液(D) 增加试样量
6、不宜放于电热恒温箱中干燥的玻璃器皿是------------------------------------ ( )
(A) 称量瓶(B) 容量瓶(C) 锥形瓶(D) 碘量瓶
7、含有0.02 mol / L AlY－的pH = 4.5的溶液A、B两份。
A溶液中含有0.3 mol / L游离F－；B溶液中含有0.1 mol/L游离F－。
指出下列叙述中错误的结论………( ) ( A ) A、B两溶液的[ Al′]相等( B )A、B两溶液的[ Al]不相等
( C )A、B两溶液的K (AlY)不相等( D )A、B两溶液的αAl(F)不相等
8、1.0 mol/L NH4HF2溶液的pH是--------------------------------------------------( )
[p K a(HF) = 3.18, p K b(NH3) = 4.74]
(A) 1.59 (B) 3.18 (C) 6.22 (D)9.26
9、下列有关总体平均值的表述中正确的是-------------------------------------（）
(1)随机变量有向某个中心值集中的趋势
(2)无限多次测定的平均值既为总体平均值
(3)总体平均值就是真值
(4)正态分布的总体平均值为零
（A）1,2 (B)3,4 (C)1,3 (D)2,4
10、若两电对的电子转移数分别为1 和2, 为使反应完全度达到99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于------------------------------------------------------------------( )
(A) 0.09 V (B) 0.18 V (C) 0.24 V (D) 0.27 V
11、在含有Fe3+和Fe2+的溶液中, 加入下述何种溶液, Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)------------------------------------ ---------------------------------( )
(A) 稀H2SO4(B) HCl (C) NH4F (D) 邻二氮菲
12、用洗涤的方法能有效地的提高沉淀纯度的是：----------------------------（）
（A）混晶共沉淀（B）吸附共沉淀（C）包藏共沉淀（D）后沉淀
13、含H+、Na+、K+、Rb+离子的混合溶液，根据水化规律的离子交换平衡原理，它们对强酸性阳离子树脂亲和力最大的是---------------------------------------------（）（A）Rb+（B）Na+（C）K+（D）H+
14、原子吸收分析中, 有时浓度范围合适, 光源发射线强度也很高, 测量噪音也小,但测得的校正曲线却向浓度轴弯曲, 除了其它因素外, 下列哪种情况最有可能是直接原因? ---------------------------------------------------------------------------------------------- ( )
(A)使用的是贫燃火焰(B)溶液流速太大
(C)共振线附近有非吸收线发射(D)试样中有干扰
15、物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于-------------------------------------( C )
(A) 分子的振动(B) 分子的转动
(C) 原子核外层电子的跃迁(D) 原子核内层电子的跃迁
16、pH玻璃电极产生酸误差的原因是--------------------------------------------（ C ）
（A）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀
（B）H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低
（C）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高
（D）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高
17、对于具有宽沸程组分的试样, 为了保证分离度和缩短分析时间, 色谱柱柱温的升温速度应采用------------------------------------------------------------------------------- ( C )
(A) 快速升温(B) 慢速升温
(C) 程序升温(D) 控制在某一固定温度
二、计算题：（共3小题，每小题12分，共36分）
1、设气相色谱的速率理论公式中三个参数分别为A = 0.011cm，B = 0.32 cm2/s，
C =0.045 s。
试求(1) 最佳载气线速度；
(2) 在最佳线速时色谱柱的最小塔板高度H。
2、某金属离子M2+能与过量的络合剂X-生成络离子MX3-,并在350nm处有最大吸收。
今有两份含M2+及X-的溶液,M2+的总浓度均为 5.0×10-4mol/L,而X-的总浓度分别为0.20mol/L及2.50×10-3mol/L,用1.0cm比色皿于350nm处分别测得其吸光度为0.80和0.64。
设在第一种情况下,M2+完全被络合,求MX3-的总稳定常数。
3、用碘量法测定某铜合金中铜的质量分数w(Cu)/%，6次测定结果如下：60.60, 60.64, 60.58, 60.65, 60.57和60.32。
(1) 用格鲁布斯法检验有无应舍弃的异常值（显著水平0.05）；(2) 估计铜的质量分数范围（p＝95%）；(3) 如果铜的质量分数标准值为60.58%，试问测定有无系统误差（显著水平0.05）？
三、问答题：（共6小题，每小题10分，共60分）
1、利用生成BaSO4沉淀在重量法中可以准确测定Ba2+或SO42-,但此反应用于容量滴定,即用Ba2+滴定SO42-或相反滴定,却难以准确测定,其原因何在?
2、如何检验和消除测量过程中的系统误差以提高分析结果的准确度？
3、什么叫内标法？所学过的仪器分析方法中有哪些使用内标法？为什么使用内标法？
4、当组分的进样量一定时, 用质量型检测器测得的峰面积和浓度型检测器测得的峰面积与载气流量的关系有何不同?
5、绘出电感耦合高频等离子体光源示意图，并说明其工作原理。
6、如何判断分子离子峰？当分子离子峰不出现时，怎么办？
四、综合题：（共1小题，每小题20分，共20分）
今欲准确测定一个硅酸盐样品中铁的含量（0.0x%~0.x%），请设计合理的分析方案（含样品的制备、样品分解、测定方法的选择等）并加以说明。