第 30 卷第 11 期 2001 年 11 月
辽 宁 化 工 Liaoning Chemical Industry
Vol. 30 ,No. 11 November ,2001
氯 丙 烯 的 应 用
徐 丽 ,郑丽凤 ,于家振
( 沈阳化工股份有限公司 , 辽宁 沈阳 110026)
采用氯铂酸Π 异丙醇和三苯基膦Π 环已酮作催 化剂 ,在室温下能使三氯硅烷与氯丙烯迅速发生 加成反应生成 3 - 氯丙基三氯硅烷 , 然后加入甲 醇使 3 - 氯丙基三氯硅烷发生醇解反应生成 3 氯丙基三甲基硅烷 。它是一种有用的硅烷偶联 剂 ,也是制备其它多种硅烷偶联剂的中间体 。 2. 8 酯的制备 酯制备最常用的方法是以酸 、 醇为原料 ,在浓 硫酸催化下进行 。反应是可逆的 ,除去产物水 ,反 应有利于酯的生成 。然而 , 若酸醇分子中均含有 不饱和烯键成份时 , 用上述方法合成酯是难以成 功的 。因为这些不饱和烯键在浓硫酸和长时间加 热下易氧化 、 聚合 ,甚至引起酸醇的大量分解 。如 丙烯酸烯丙酯的合成以丙烯酸盐与氯丙烯为原 料 ,该制备具有设备简单 ,操作方便 ,收率较高 ( 90 %) 等优点 。该合成的最佳条件是 pH 值控制在 6. 5～ 7. 5 , 催化剂用 0. 75 g , 反应时间为 2 ～ 3 h , 反应温度在 50 ℃ 左右 ,丙烯酸与氯丙烯的摩尔比 为 1∶ 2。 20 世纪 80 年代初日本 T okyyamasoda 公司采 用氯丙烯法开发成功二甘醇二烯丙基碳酸酯 , 在 商业上称作 CR - 39 ,由它聚合得到的聚合物具有 碳酸酯的性能 。另外由于它具有两个共轭双键 ,
2. 2 氯丙烯水解反应
氯丙烯加碱水解生成丙烯醇 。其酯化加成产
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第 30 卷第 11 期 徐 丽等 : 氯丙烯的应用 499
CH2 = CHCH2 Cl
rCH2 CH2 Cl
2. 5 Price 反应
在浓硫酸存在下 , 氯丙烯与甲醛作用生成 4
- 氯甲基 - 1 ,3 - 二口 恶已环可用作合成药物的原
料。
CH2 = CHCH2 Cl + 2H2 O
浓硫酸
CH2 ClCH2 CH O
重油裂解制乙烯试验装置建成
我国自行研制开发的具有国际先进水平的乙烯生产技术 — — — 抚顺石化分公司重油接触裂解制乙烯 工业化试验装置 ,于 10 月 28 日全面完成了中油股份公司总体方案审查会确定的各主要控制点 ,并于 11 月 6 日在抚顺石油二厂举行了隆重的中间交接仪式暨投料试车动员大会 。 重油接触裂解制乙烯工业化试验装置是抚顺石化公司 “十五” 期间的重点规划项目 ,这个装置总投 资为 1. 6 亿元 ,乙烯生产能力为每年 1. 8 万吨 , 全装置共分反应 — 再生单元 、 急冷单元 、 压缩单元 、 净化 和分离单元 4 个组成部分 。整个工程共浇筑钢筋混凝土 1430 立方米 ,安装静设备 131 台 , 铺设工艺管 线 3. 88 万米 ,安装阀门 5080 台 ,仪表设备 1341 台件 。工程建设从开工到中交只用了两个多月的时间 , 工期之短 ,速度之快 ,质量之高 ,都创造了炼化工程建设史上的奇迹 。 重油接触裂解制乙烯是以重质馏 份为原料制乙烯的新技术 ,它可以使乙烯生产从轻油裂解转变为炼油厂的重油直接经过催化裂解制得 , 成本比常规管式裂解炉工艺生产乙烯每吨成本低 1000 元左右 。可以说 ,这项技术是世界乙烯生产技术 的一场革命 。这项试验成功后 ,将为中油集团公司调整产品结构和产业结构 ,提高企业竞争力 ,提高经 济效益等 ,产生巨大而深远的影响 。

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辽 宁 化 工 2001 年 11 月 500
物是合成树脂 、 医药和香料的基本原料 ; 丙烯醇溴 化产品 1 ,2 - 二溴丙醇是一种阻燃剂 ; 丙烯醇与 次氯酸加成 , 皂化能制成甘油 。近年来丙烯醇用 作生产 1 ,4 - 丁二醇等中间体的研究 , 取得重大 进展 ,这将进一步促进丙烯醇的生产与发展 。目 前国内只有上海一家生产 , 其生产能力为年产 300 t 丙烯醇 。 氯丙烯水解 , 生产丙烯醇是在高温下进行 。 生产中存在着副产物二丙烯基醚含量过高 ( 10 % 以上) ,以及副产的无机盐不易处理与回收的问 题 。通过对催化剂的改进 ,则反应的副产物减少 , 丙烯醇的收率提高 。若副产物二丙烯基醚的产率 也随之提高 , 超过 20 mol , 则丙烯醇的浓度较低 , 脱水时耗能较大 ,使产品成本增加 。因此 ,氯丙烯 水解法不是生产丙烯醇最好的工艺路线 。 2. 3 氯丙烯与溴反应 在常压下 ,10 ～ 25 ℃ 下 , 氯丙烯与溴加成反 应 ,反应产物经减压蒸馏提纯 。将原药加入乳化 剂和二甲苯 , 在 55 ～60 ℃ 乳化 0. 5 h , 制成 80 % 乳剂 。本品为独特的杀线虫剂和杀菌剂 , 但毒性 较强 ,只限用于特殊场合 。目前只有沈阳红星制 药厂生产 。 2. 4 氯丙烯与溴化氢反应 将氯丙烯吸入溴化罐内 , 加入少量过氧化苯 甲酰 ,再将溴化氢通入罐底部 ,反应温度控制在
能形成网状立体结构而具有高的透光性 ( 92 %) 和好的物理机械性能 , 如重量轻 、 硬度高 、 强抗冲 击抗磨损 ,耐红外和γ 射线等性能 ,尤其是它的耐 腐蚀性能高出普通有机玻璃 ( 聚甲基丙烯酸甲酯)
30 倍 ,这种优良的光学 、 物理性能 , 使 CR - 39 在
关于氯丙烯新用途的开发技术 , 应该结合目 前我国氯碱厂的技术改造 , 考虑氯产品的氯气平 衡 , 发展经济中心城市的精细化工产品 , 统一考 虑。 为了加速新产品的开发 ,先保证市场需要 ,有 些产品的生产技术 ,可以利用外资或引进技术 ,然 后创新 、 仿制 ,以加速氯丙烯化学技术的发展 。 参 考 文 献
CH3 OCH2 CHCH2
OH OH
CH2 = CHCH2Cl
Br2
( 镇痉及肌肉松驰剂)
BrCH2CHCH2Cl Br
18 ℃,当相对密度达到 1. 5 以上时为终点 。将产
基氯化铵 。
(C2 H5 ) 2 NH + ClCH2 CH = CH2 HCl HCl + NaOH NaCl + H2 O [ (C2 H5 ) 2 N(CH2 CH = CH2 ) 2 ] + + Cl (C2 H5 ) 2 NCH2 CH = CH2 + ClCH2 CH = CH2 ( C2 H5 ) 2 NCH2 CH = CH2 +
Application of Allyl Chloride
XU Li , ZHENG Li2feng , YU Jia2zhen
( Shengyang Chemical Industry Inc ,Shengyang 110026 , China) Abstract : In this paper , application of allyl chloride were introduced , preperation and application of its good properties derivatives were discussed in accordance with its properties. Key words : Allyl chloride ;Application ;Derivatives
3 结 语
由于氯丙烯的特殊结构 , 其能与许多物质发 生反应 ,生成的产物应用在各行各业 ,是一种很有 价值的化工原料 。
[2] 路春茂 ,屈定秀 , 任锡正 . 二乙二醇在精细化工中的利
用 [J ] . 石油化工 . 1998 ,7 (17) :461 - 465
[3 ] 潘慈珍 . 丙烯酸的开发与应用 [J ] . 氯碱工业 . 1997 (1) : 36 - 39
收稿日期 : 2001207205 作者简介 : 徐 丽 (1971 - ) ,女 ,工程师 。
2 氯丙烯的应用
由于氯丙烯是含氯的烯烃化合物 , 具有氯有 机化合物和烯烃的重要特征 。而且其氯原子与双 键相隔一个饱和碳原子 , 很容易进行亲核取代反 应 。利用其化学性质 , 可制成重要的石油化工原 料。
[1 ] 有机化工原料大全 [ M] . 第一卷 . 北京 : 化学工业出版
光学仪器和国防工业中得到广泛应用 。它可以很 好地取代光学玻璃和水晶玻璃制作的各种镜片和 光学透镜 , 在军事工业中用它制造飞机 、 坦克 、 军 舰、 潜艇的抗冲击屏窗 。由于它用途广泛 ,在国外 得到了很大发展 。
社 . 1989
2. 1 氯丙烯与次氯酸的反应
[ 1]
氯丙烯和次氯酸的反应 ,生成 1 ,3 - 二氯 - 2
- 丙醇 ,再经石灰乳或氢氧化钠溶液处理 ,脱去氯
化氢生成环氧氯丙烷 。
ClCH2 - CH = CH2
+ HOCl Ca (OH) 2
环氧树脂
CH2 O CH CH2 Cl
[ 2～3]
(CH2 OH2 CHOH( 甘油)
1 前 言
氯丙烯是一种重要的石油化工中间品 。二战 期间得到迅速发展 ,成为有机合成的重要中间体 , 其消耗量逐年增加 。 氯丙烯一般不直接作市场商品出售 , 而是广 泛用于合成树脂 、 医药 、 香料 、 农药和有机合成原 料 。其主要用途是生产环氧氯丙烷 ; 用作合成甘 油和合成树脂的原料 ,其余用来生产丙烯醇 、 丙烯 胺和药物等 。
物进行水洗 、 碱洗 ( 2 %氢氧化钠 ) , 再水洗 , 分尽 水层 , 以无水氯化钙脱水 24 h , 经常压分馏 , 分出