水解反应与键合反应相随相伴

反应机理相同 反应条件相同


键合反应总比水解反应快

例：普施安艳红2B，在PH=11 室温时 染料与纤维迅速发生结合 20min仅水解50%


（二）活性染料的水解反应

键合反应总比水解反应快原因：

染料对纤维有亲和力，加之纤维的有效容积
小，使染料在纤维中浓度 » 溶液中浓度，
1、染料性质的影响
（1）染料反应性的影响

反应性不同，其固色率也不同 活性染料的反应性越高，染色的固色率越大， 但水解速率也随之增大 ∴提高活性染料的反应性不一定能提高固色率， 有时甚至会降低固色率

影响活性染料反应性的因素
A、染料结构

凡能降低中心C原子上电子云密度的因素，都能提 高染料的反应性 种类不同，反应性不同 同一活性基，取代基不同，反应性不同 同一活性基，离基不同，反应性不同 分子量高，反应性低 结构复杂，反应性低
一、活性染料的上染

活性染料的上染：是指活性染料从染液中被吸附到纤
维上，并在纤维上均匀扩散的过程。 与其它染料一样在上染过程中，也存在着吸附、扩散

和固着的过程。

靠纤维内外的浓度差扩散 染料的扩散是在固态相介质中进行的，比在溶液中扩 散慢，是决定上染速率的主要阶段。 染透：纤维和溶液间的染料浓度达到平衡


浸染：固色温度高，染液的PH也较高 连续轧染：汽蒸时间要长 轧卷染色：堆置时间要长

储存稳定性好
2、亲核加成键合机理

乙烯砜型与纤维素纤维的作用 活性基：β -乙烯砜硫酸酯


碱性条件下，砜基具有较强的吸电子性，使得α -C 上的H比较活泼而容易离解 硫酸酯的吸电子性使C—H键具有极性，容易断裂， 发生消去反应，生成乙烯砜基
促进纤维素溶胀

提高固色率
2、染色工艺条件的影响
（4）浴比 保证上染率基础上，尽量减小浴比，有 利于染色、固色 一般1:15~1:20 但染色浴比过小会影响染色的匀染性
固色时染料的上染
固色时染料的上染

1、活性染料浸染或卷染，常先在中性 浴中染色一段时间后，加碱剂进行固色

2、加碱后，上染的染料量增大

证明染料与纤维发生键合的方法

中性浴染色，染料可用水洗去；碱性浴染色，染料不能用水 洗去

直接染料、还原染料染棉后，可进行剥色；而活性染料不能
进行剥色
（一）活性染料的键合机理

染料活性基不同，键合机理不同

1、亲核取代键合机理

均三嗪型与纤维素纤维的作用

2、亲核加成键合机理

乙烯砜型与纤维素纤维的作用

染料扩散性好，染料在纤维上的分布越
均匀，染料与纤维发生键合的概率越高，
固色率越高。
2、染色工艺条件的影响
（1）染液的PH值 PH高，碱性强，利于纤维素离子化，纤维素 负离子的浓度增加，纤维溶胀大，键合反应速 率提高，固色率一般也将提高。 在PH值较低时，[Cell-O-]随着PH值升高而增 加 超过某一PH值，[OH-]比[Cell-O-]增加的快， 水解比例增加 PH值太低，反应速度很慢 因此，要选择合适的PH值，7~11
2、亲核加成键合机理

乙烯砜型活性染料易爱亲核试剂的进攻，
发生亲核加成反应

砜基电负性较高
Β -C电子云密度较低

（二）活性染料的水解反应

碱性条件
活性染料能与水中OH-发生亲核取代或 加成反应，生成水解活性染料。

水解活性染料不能与纤维发生键合反应 造成染料的浪费。
（二）活性染料的水解反应
染液PH值：高，反应性较高 固色温度：高，反应性较高 中性电解质浓度：大，反应性较高
（2）染料亲和力的影响

染料的上染是固色的前提
染料的亲和力越大，染料的上染率越高， 染料的固色率也越高 染料的亲和力过大，染料的扩散性差， 影响染料的固色率，同时水解后粘附在 纤维上的染料也不易除去。

（3）染料扩散性的影响
1、亲核取代键合机理

以二氯均三嗪类活性基与纤维素纤维的
反应为例

与氯相连的碳原子电子云密度低（∵N的Cl
电负性的影响）

能形成易接受纤维素负离子进攻的反应中心，
从而发生亲核取代反应。
1、亲核取代键合机理

第一步：纤维素负离子的亲核加成反应，生成不稳定的中间产物 第二步：C-Cl键的离解，氯以氯离子形式进入溶液。
1、亲核取代键合机理

一个氯被取代后，与另一个氯相连的C原子电
子云密度提高（∵纤维素负离子具有供电性）， 取代反应不易进行。 高温强碱下，还可能与纤维素负离子进一步发 生键合反应，生成如下化合物：

一氯均三嗪与二氯均三嗪染料的不同之处

以—NHR（或—OR）代替了均三嗪环上的氯原
子

—NHR具有供电性，使C原子上的电子云密度 提高，降低了反应性 亲核取代反应需在剧烈的条件下进行

一、活性染料的上染

染料在纤维中的状态

纤维中染料分子分布在无定形区 有的呈单分子状态吸附在纤维的分子链上
少量的染料分子也可能成多分子层吸附在纤维的分子链上
有的则分布在纤维内孔道的溶液中

上染特点


∵活性染料分子质量相对一般较小，水溶性较高
∴亲合力低、扩散性高、匀染性好、上染率低、趋向上染平 衡时间短
一、活性染料的上染

在纤维中扩散的同时，还存在着染料与纤维的
键合反应和染料与水的水解反应。

提高活性染料上染率的方法（上染阶段）

加入电解质促染

低温染色
小浴比染色

二、活性染料的固色

活性染料的固色：是在一定的碱性和温度条件下，染
料的活性基团与纤维发生反应形成共价键结合（简称 键合），而固着在纤维上的过程。

活性基


染料母体的影响

影响活性染料反应性的因素

桥基

亚氨基在碱性条件下离子化，使亚氨基的供电子性 增加，提高了均三嗪环和反应中心C原子上的电子 云密度，使反应性降低。
应性较高
影响活性染料反应性的因素
B、外界因素


3、固色率低于上染率
三、染色后处理

上染纤维上的染料在固色时并不能完全 与纤维发生反应

水解染料 无活性基团的染料 有活性基团但没有与纤维反应的染料


影响染色牢度和色泽的鲜艳度 皂洗后处理

用洗涤剂或肥皂等将吸附在纤维上未与纤维 结合的染料去除
作业:

P98 2
2、染色工艺条件的影响
（2）固色温度

温度升高，反应速度提高，但水解速度也提高， 固色率降低 温度升高，平衡上染百分率将降低，也影响固 色率


因此要选择合适的温度

达到要求的上染率 水解不严重
2、染色工艺条件的影响
（3）中性电解质的影响

间接影响：[OH-]浓度提高
促染

促进纤维离解
使反应速率 » 水解速率

Cell-O-浓度 » OH-浓度
Cell-O-亲核性 » OH-，优先

三、影响活性染料固色率的因素
1、染料性质的影响 （1）染料反应性的影响 （2）染料亲和力的影响 （3）染料扩散性的影响 2、染色工艺条件的影响 （1）PH值 （2）固色温度 （3）中性电解质 （4）浴比