硫酸铜电镀工艺介绍现代电镀网6月17日讯:(每日电镀行业最新资讯推送请关注微信公众号:现代电镀网)铜既要掩盖钢辊的缺陷,又要为下道工序——电雕展示最好的工作面。
镀铜是一个极为复杂的过程,对其控制应极为严密,稍有马虎,就需要耗费大量的时间、人力、物力来纠正所出现的问题。
(一)镀铜工艺流程金工滚筒→检验→发配滚筒→滚筒前处理→预镀镍→打磨清洗→镀铜→卸滚筒→交车磨(二)滚筒镀铜原理镀铜层呈粉红色,质柔软,具有良好的延展性。
镀铜槽中电解溶液的主要成分是硫酸(H2SO4)和硫酸铜(CuSO4·5H2O)。
铜在这种溶液中以铜离子(Cu2+)形式存在。
电解铜作为阳极,按半圆弧分布于电解溶液中,并与电源阳极相接。
滚筒横放在电解槽中,其表面有的是全部浸入电解溶液中,有的是半浸或1/3浸入电解溶液中,它与阴极相接,并以一定转速旋转。
通电后,阴阳两极发生化学反应,铜离子带有正电荷,被阴极吸引,在阴极获得电子而形成铜原子,并附着在滚筒上,完成电镀。
但事实上,由于某些原因会干扰这种反应过程,正负离子始终不会平衡,所以在实际生产中不容易制得很满意的电镀滚筒。
针对这种情况,只能尽力做到减少干扰因素,根据本公司的条件,进行各种器材、工艺的匹配,以制得满意的电镀滚筒。
(三)加强导电性管理提高铜层质量,重要的是控制好电流差,保证导电部位干净和接触良好,使电流值分布均匀,使滚筒两端和中间的铜层硬度一致。
(四)镀铜液的主要成分凹版电镀采用硫酸盐镀铜,镀液的基础成分是硫酸铜和硫酸。
硫酸铜用来供给镀液中的铜离子,硫酸则能起到防止铜盐水解、提高镀液导电能力和阴极极化的作用。
由于镀液的电流效率高(近于100%),可镀得较厚的镀层。
当然,要保证各种化学品的纯度与稳定。
镀铜液的主要成分如下:1.硫酸铜(CuSO4·5H2O),是蓝色晶体,颗粒大小如玉米粒,应尽量无黄色,工业级可用。
根据生产条件和不同要求,硫酸铜的含量有的公司规范为200~250g/L,有的为210~230g/L,有的为180~220g/L。
硫酸铜含量低,允许的工作电流密度低,阴极电流效率低。
硫酸铜含量的提高受到其溶解度的限制,并且电镀中随硫酸含量的增高,硫酸铜的溶解度相应降低。
所以硫酸铜含量必须低于其溶解度,以防止其析出。
2.硫酸(H2SO4),在镀液中能显著降低镀液电阻,防止硫酸铜水解沉淀。
其化学反应式如下:CuSO4+2H2OCu(OH)2+H2SO4若发出像氨水一样的气味,则有问题。
若槽液浓度不合适,会产生Cu2+,使镀铜面出现麻点和针眼。
硫酸含量低时,镀层粗糙,阳极钝化。
增加硫酸含量,能提高均镀能力,但有些光亮剂易于分解。
其含量有的公司规范为40~60g/L,有的为55~65g/,有的为60~70g/L。
有的公司把硫酸铜含量控制在180~270g/L,硫酸含量控制在55~65g/L,取得了很好的效果,使铜层达到最佳硬度,并延长了存放期。
在温度为15℃条件下,硫酸铜+硫酸含量与波美度的对应关系如表2所示。
3.氯离子(Cl-),通过加入少许盐酸获得。
氯离子是酸性光亮镀铜中不可缺少的一种无极阴离子。
没有氯离子便不能获得理想的光亮铜层,但氯离子含量过高会使镀铜层产生麻点,并影响光亮度和平整性。
应根据添加剂的要求使用,如:美吉诺添加剂为50~60ppm,Hard 为50ppm左右,大和G为80~120ppm。
(五)镀液配制方法先将计算量的硫酸铜溶解在2/3配制体积的温水中,当硫酸铜完全溶解和冷却后,在不断搅拌下慢慢地加入硫酸(加入硫酸为放热反应),静止镀液并过滤,再加入规定的添加剂后,试镀合格即可投入生产。
(六)工艺条件1.电流密度(DK)电流密度在滚筒全浸时为15~18A/dm2,半浸时为20~30A/m2。
电流密度能否提高,取决于镀液成分和其他条件,如:提高镀液温度、加强搅拌、镀液浓度高等都能提高工作电流密度。
2.温度镀液温度在全浸时为42±1℃,半浸时为38±1℃较适宜。
如果镀液温度过低,不但允许的工作电流密度低,而且硫酸铜容易结晶析出;镀液温度高,则能增强镀液导电性,但会使镀层结晶粗糙;若镀液温度超过45℃,铜层会变软,版面发白。
#p#分页标题#e#3.镀铜时间镀铜时间应根据所要求的铜层硬度而定,一般为1~1.5小时一槽。
4.镀铜槽中的阳极阳极为电解铜球,直径为40mm。
电解铜球在硫酸盐镀铜镀液中往往会产生铜粉,导致镀层产生毛刺、粗糙。
铜球含磷量越少越好,这样可以减少铜粉,避免出现砂眼。
如果铜球含磷量过高,则其表面会产生一层较厚的膜,使得阳极不易溶解,导致镀液中铜离子含量下降。
铜球的含磷量以0.035%~0.05%为宜,目前国产铜球含磷量都大于0.05%,而进口的含磷量只有0.038%,但价格太贵。
5.阳极距离阳极距离为50~80mm。
6.版辊转速版辊转速根据版辊直径而改变。
7.硬度剂的选择与使用根据本公司的设备条件,选择电镀性能最佳的硬度剂是一个重要环节,因为控制铜层硬度主要是靠调整镀液中的添加剂用量。
目前硬度剂种类较多,现介绍如下。
(1)MDC硬度剂,是固体,配缸为6mg/L,应做到少加勤加,它对氯离子(Cl-)非常敏感,使用温度为25~30℃。
它不太适合我国国情,目前很少有公司在使用。
(2)美国美吉诺硬度添加剂,其性能偏脆,较难控制,补加量为10ml/100Ah(以本公司的镀铜硬度为标准),使用温度为40~52℃。
(3)日本大和硬度添加剂,常用的有二种:一种是Hard,其电镀性能最好,硬度、光洁度都很理想,其最大的缺点是硬度存放期短,只有3~7天,所以用的公司逐渐减少。
另一种是COMSG,其电镀性能虽然不如Hard,但硬度、光洁度也都很好,其性能偏柔韧,最大的优点是存放期长,可达3~6个月,而且不受环境污染,非常适合国内制版厂的设备情况,所以备受制版公司的青睐。
生产实践证明:实际用量比其推荐的比例稍少一些为佳。
如:硫酸铜200~250g/L,硬度添加剂为80~100ml/Ah,使用温度40~45℃,不能超过45℃。
(4)镀铜液配比与硬度添加剂的用量一定要达到最佳。
保证镀铜层的脆性和柔韧性达到平衡是关键,这样既可以使镀铜层达到最佳硬度,又利于延长保存时间、减少用量。
若用量过多,镀铜层太硬太脆,容易磨损和打雕针;柔韧性强,以30°或38°雕刻容易出现毛刺,雕刻时要用刮刀。
判断韧性的方法是:铜皮对折一次不断,反复折一次,即正反两折后折断为佳。
(5)实际生产中经常出现的问题是铜层硬度不是太高就是太软,不稳定。
如:硫酸根离子偏低,电流较大,导致硬度高、太脆、韧性差,造成版滚筒存放时间一长就会出现龟裂现象;铜层太软,造成网点变形。
因此,必须做到诸种元素的最佳匹配,使铜层脆性与柔韧性达到平衡,并能保持稳定,这就要依靠严格精心的管理。
(七)工艺维护1.阳极框套阳极袋可以防止砂眼。
阳极袋脏后应及时更换。
2.定期更换镀铜液的过滤芯,保证溶液干净。
3.经常查看镀液液位,若不足,应补充软化水至规定液位。
镀铜液化验规范为两天一次。
4.镀铜液要搅拌充分。
5.经常清洗缸底杂质,一般为3个月一次,而上槽杂质必须一星期清理一次。
6.每天检查镀液温度,最好在槽内悬挂温度计,严格控制温度。
7.严格控制波美度。
8.每天检查添加剂,保持添加剂量稳定。
9.镀液槽最好加盖密封,减少空气污染。
10.每天补充铜球,铜球应先用稀硫酸浸泡,且每天都要将其冲洗干净。
应把铜球表面的黑铜粉等氧化物冲刷掉,或用1∶15的稀氧化水冲洗。
(八)送电1.计算电流:浸入面积×18A/dm2=总电流。
2.镀铜时间(安培小时):Ah=面积×厚度/K。
其中,K为理论常数,须测试,有的公司规定K=0.8,面积单位为平方分米,厚度单位为微米。
铜层厚度范围为90~200微米。
厚度如果小了也要调整K值,因为安培小时是恒定的。
3.送电方法(1)电流从小到大逐渐送,一分钟送1/3,3分钟送到规定值。
(2)以100~200A小电流施镀50Ah后,再慢慢将电流升至计算值。
4.注意事项(1)镀铜过程中要经常观察电流、温度、电压的稳定性。
(2)在设备导电良好的情况下,槽压应小于12V。
电压偏大说明硫酸少,导电性能差。
(九)影响镀层质量的因素在实际生产中,大家总结的影响镀层质量的因素主要有以下几个方面,应注意分析研究,加以控制。
1.电解液的成分电解液由单纯盐类组成,通常会形成粗糙的电镀层,因为结晶核的形成慢于结晶体的成长。
为了得到细密的电镀层,可以增加电解液中盐类(CuSO4)浓度,提高电流密度。
2.阳极金属的纯度含有杂质的金属在电解过程中,会离析出许多残渣,这些残渣黏附在阳极金属的表面,会使电解速度减慢。
因此,溶解性良好的阳极金属(电解铜球),其结构应是细密的,并且尽可能不含杂质。
3.镀液温度提高电镀液温度就能提高盐类(Cu2+·SO42-)离解程度,提高电解液的导电率,并且会促使形成镀层结构粗糙的电镀层。
而在提高溶液温度的同时也提高电流密度,就会形成结构细密的电镀层。
温度过低,容易出砂眼,版滚筒两端易出毛刺;温度过高,铜层变软,影响电雕。
因此,在生产中必须严格将温度控制在最佳范围(40±1℃)。
4.电流密度提高电流密度可以改善金属的沉积,但也会消耗靠近阴极板(版辊)的溶液,使靠近阴极板的金属离子浓度变得不足。
金属离子浓度的减少,会促使镀层的结构变得细密,但是在提高电流密度时,如果溶液搅拌不充分或温度过低,则又会造成镀层高低不平或粗糙。
电流密度过高,则所形成的镀层含氢量增多,呈现脆性或过硬。
5.氢离子的浓度和阴极性质在电镀过程中,酸根离子不断消耗,加上版辊直径的不同,会或多或少发生氢的离析,离析出的氢就会附着在铜层上,使铜层变脆。
而在正常工艺规范的数值内,提高溶液的pH 值、温度和电流密度,就会减少氢的离析和它对镀层质量的负面影响。
另外,镀层质量还受到其他因素如:溶液容量、循环速率、过滤、阳极/阴极距离等的影响。
在镀铜过程中,只有对各种化学因素、物理因素进行准确的分析,并做好记录,做好诸种元素的最佳匹配,才可能制作出优质的凹印版滚筒。
(十)规范研磨、抛光工艺为了得到最佳的光洁度,必须对版滚筒进行精细的研磨和抛光。
因此,规范研磨和抛光工艺是非常重要的。
1.规范研磨工艺应根据本公司的设备条件进行规范。
如:(1)一些大制版公司,产品档次高,都采用瑞士产的MDCpolishmaster车磨联合机。
其加工后的版滚筒,一是同心度特别精确,几何精度误差小于0.005mm;二是版滚筒的光洁度达到镜面光亮;三是完全符合印刷适性。
为了获得高质量的版滚筒,应根据车磨联合机的新旧情况,规范4种工艺流程。
①新车磨机:滚筒铜层→车磨加工→电雕。