Cl
1.2.1聚合物大分子结构式的书面表达
重 复 结 构 单 元:大分子链上化学组成 和结构均可重复的最小单位
结 构 单 元：均聚聚合物的最小重复单 位化学组成和结构均可重复的最小单位
单体单 元：化学组成相同，结构不同
在大分子链中出现的以单体结构为基础的原 子团称为结构单元（Structure unit）
H--NH(CH2)6NH--CO(CH2)4CO--nOH+ (2n-1) H2O
结构单元
结构单元
重复结构单元
n HO-R-OH + n HOOC-R’-COOH H-(ORO-OCR’CO)n-OH + (2n-1) H2O
n H2N-R-NH2 + n ClOC-R’-COCl H-(HNRNH-OCR’CO)n-Cl + (2n-1) HCl
聚合物
单体
单体单元
聚合度
聚对苯二甲酸乙二酯，
涤纶，PET
O C
HO
O
O
(C
C
OCH
2CH
2O
) n
O
C HO
O
C
+ HOCH 2CH 2OH
OH
O
O
C
C
OCH 2CH 2O
2n
O
O
C OCH 2CH 2OH
C
O
n
C OCH 2CH 2O
末 端 基 团 End Groups
高分子链的末端结构单元。
涤纶：
结 构 单 元 Constitutional Unit
构成高分子主链结构一部分的单个原子或原子团，可包含一 个或多个链单元。
HH HH HH
CC CC CC
H CH 3 H CH 3 H CH3
重复结构单元
Constitutional Repeating Unit, CRU
重复组成高分子分子结构的最小的结构单元。
1.2大分子结构式与聚合反应方程式
1.2.1聚合物大分子结构式的书面表达
小分子 单体
聚合反应
Polymerization Monomer
高分子
HH HH HH CC CC CC H CH3 H CH3 H CH3
HH HH HH CCOCCOCCO HH HH HH
1.2大分子结构式与聚合反应方程式
HOCH2CH2OH HO(CH2)3OH
-(OC-Ph-COOCH2CH2O)n-(OC-Ph-COOCH2CH2CH2O)m-
共聚物
HO-(CH2)5COOH
HOCH2COOH
CH2=CH2 CH2=CHCH3
假设
-[O(CH2)5CO]m-[OCH2CO]n-
共聚物
( CH2CH2-CH2CH)n CH3
尼龙命名
PA6 PA66 PA610 PA1010 PA613 第一个数字表示二元胺的碳原子数 第二个数字表示二元酸的碳原子数 只附一个数字表示内酰胺或氨基酸的碳
原子数
IUPAC命名
命名程序：
确定重复单元结构
排出次级单元（subunit）的次序，两个原则:
对乙烯基聚合物，先写有取代基的部分
连接元素最少的次级单元写在前面
1.1.2高分子化合物的基本特点
3、分子形态多种多样
线形高分子
环状高分子
支化高分子
梳形高分子
星形高分子
梯形高分子
网状高分子
体型高分子
1.1.2高分子化合物的基本特点
4、高分子化合物具有粘弹性 高分子化合物的聚集态与小分子不同 小分子状态：气、液、固 高分子化合物的聚集态： 玻璃态、高弹态、粘流态 粘弹性表现：蠕变（暂时形变变为永久形
其结构是由多个重复单元所组成，并且这 些重复单元实际上或概念上是由相应的 小分子衍生而来。
1.1.2高分子化合物的基本特点
聚合物，是由许多单个高分子（聚合物分子）组成的物质。
小分子 单体
聚合反应
Polymerization Monomer
高分子
能够进行聚合反应，并构成高分子基本结构组成单元 的小分子。
书写反应方程式注意事项
正确写出结构单元 重复结构单元必须遵循化学规则 写出端基 注意元素价态 正确写出重复结构单元和大分子结构 配平反应方程式
1.3高分子化合物的分类和命名
1.3.1 高分子化合物的分类
来源
天然高分子：自然界天然存在的高分子。 半天然高分子：经化学改性后的天然高分子。 合成高分子：由单体聚合人工合成的高分子。
n CH2 CH
CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH
CH2 CH n
结构单元有时也称为单体单元（Monomer unit） 重复单元 (Repeating unit）, 链节(Chain element） n 表示重复单元数，也称为链节数, 在此等于聚合度
聚合度（Degree of polymerization） 聚合度是衡量高分子大小的一个xn 指标。 有两种表示法：
高分子化合物的定义
构成生物大分子的微量元素还有Fe、Ca、 Mg、Na、K、I等。
共价键：构成绝大多数高分子化合物大 分子主链的原子间，几乎都是通过共价 键实现相互连接的，只有少数高分子化 合物大分子主链的原子间可能含有配位 键。特殊高分子化合物分子链的侧基或 者侧链可能有离子键和配位键。
主链元素 （链原子）
组成
碳链高分子：主链（链原子）完全由C原子组成。
杂链高分子：链原子除C外，还含O,N,S等杂原子。
元素有机高分子：链原子由Si,B,Al,O,N,S,P等杂原子组 成。
性质和 用途
塑料
以聚合物为基础，加入（或不加）各种助剂 和填料，经加工形成的塑性材料或刚性材料。
纤维 橡胶 涂料
x 以大分子链中的结构单元数目表示，记作 n
以大分子链中的重复单元数目表示，记作 DP
xn DP n
n H2N-(--CH2-)5-COOH
--NH-(--CH2-)5-CO--n + n Hห้องสมุดไป่ตู้O
结构单元＝重复单元＝链节 单体单元
n H2N(CH2)6NH2 + HOOC(CH2)4COOH
“聚”+高分子主链结构中的特征功能团： 指的是一类的高分子，而非单种高分子，如：
以高分子链的结构特征命名
O £ -C-NH-
聚酰胺
O -C-O-
聚酯
O -NH-C-O-
聚氨酯
-O-
聚醚
商品名 合成纤维最普遍，我国以“纶”作为合成纤维的 后缀 涤纶 聚对苯二甲酸乙二醇酯（聚酯） 丙纶 聚丙烯 锦纶 聚酰胺（尼龙），后面加数字区别
金属材料
第一章 绪论
1.1高分子基本概念 1.1.1高分子化合物的定义
高分子化合物： Polymeric Substance
或称聚合物，是由许多单个高分子（聚合物分子） 组成的物质。
Macromolecular compound， Macromolecue、highPolymer 、Polymer
HH HH HH CC CC CC H CH 3 H CH 3 H CH 3
(
CH2CH
) n
CH3
单 体 单 元 Monomer(ic) Unit, mer 聚合物分子结构中由单个单体分子生成的最大的结构单元。
聚 合 度 Degree of Polymerization，DP
单个聚合物分子所含单体单元的数目。
交替共聚物
隐含单体 ？
其中方括弧中的化学式表示高分子链中的重复单元，也叫结构单元、单体单 元和链节。
n为重复单元的数量，称为聚合度，用DP表示。 一个高分子化合物的相对分子质量M可用下式表示：
M = DP×M0
（1—1）
M0为单体的相对分子质量。高分子化合物的相对分 子质量为聚合度的整数倍。
[ CH2 CH ]n
O HO C
O
O
C OCH 2CH2O C
聚乙烯： CH3CH2-(CH2CH2)n-CH2CH3
O C OCH 2CH2 OH
遥 爪 高 分 子 Telechelic Polymers 含有反应性末端基团、能进一步聚合的高分子。
均 聚 物 Homopolymer
由一种（真实的、隐含的或假设的）单体聚合而成的聚合物。 如：
高分子化合物的定义
高分子化合物：指那些由众多原子或原子 团主要以共价键结合而成的相对分子量在1万 以上的化合物。 具有：高熔点、高强度、高弹性，溶液或者熔体 具有高粘度。 众多原子或原子团、共价键、相对分子量 众多原子或原子团：组成大分子的原子数目成千 上万，但是涉及的元素种类相当有限主要有H、 C、O、N；S、Cl、P、Si、F也存在一些高分子 化合物中。
高分子化合物的定义
相对分子量： 高分子化合物是由一系列分子量（或聚
合度）不等的同系物高分子组成，聚合物的 分子量或聚合度是统计的，是一个平均值。
相对分子量在1万以上的，是一个大概 数值，有的达到数百万，甚至上千万。
1.1.2高分子化合物的基本特点
1、相对分子质量很大，而且具有多分散性 通常，根据化合物的相对分子质量大小
变）和应力松弛（随时间延长应力减小）
比
将一非态晶高聚物试样，
容
施一恒定外力，记录试
样的形变随温度的变化，
可得到温度形变曲线或
热机械曲线
温度
非晶态高聚物的温度比容曲线
形
玻璃态
变
玻璃化转变温度，Tg
高弹态
粘流态 粘流温度，Tf
玻璃态 高弹态
粘流态
Tg
T
f 温度