中山大学1996硕士研究生入学考试无机化学（高分子）试题考试科目：无机化学（含分析化学）专业：高分子化学与物理研究方向：以上各专业所有方向一、选择题（请将正确的选择填在括号内）：（共10分）1、任意温度下都是“非自发过程”的是A.△H<0, △S<0;B.△H>0, △S<0;C.△H>0, △S>0;D.△H<0, △S>0;2、元素的第一电子亲合能大小正确的顺序是A.C<N<O<F;B.C>N>O>F;C.C>N<O<F;D.C>N<O>F;3、偶极矩不为零的分子是A.PCl5(g);B.NF3;C.SF6;D.BeCl2(g);4、按“MO”法，键级最大的是A.O2;B.O2+;C.O2-;D.CO5、不存在分子间或分子内氢键的分子是A.NH3;B.对羟基苯甲酸;C.CF3H；D.HNO36、路易斯酸性强弱正确的顺序是A.BF3<BCl3<BBr3;B.BF3>BCl3>BBr3;C.BF3<BCl3>BBr3;D.BF3>BCl3<BBr3;7、晶体熔点高低正确的顺序是A.NaCl>SiO2>HCl>HF;B.SiO2>NaCl>HCl>HF;C.NaCl>SiO2>HF>HCl;D.SiO2>NaCl>HF>HCl8、路易斯碱性强弱正确的顺序是A.NH3<N2H4<NH2OH;B.NH3>N2H4<NH2OH;C.NH3<N2H4>NH2OH;D.NH3>N2H4>NH2OH;9、不属于二元质子酸的是A.H3PO3;B.H2SO4;C.H3PO2;D.NaH2PO410、氧化性强弱正确的顺序是A. HClO4<HbrO4<H5IO6;B. H2SO4<H2SeO4>H2TeO4;C. HClO4<H2SO4<H3PO4;D. HNO3<H3PO4<H3AsO4二、填空题：（每空1分，共16分）1、H2(g)+I2(g)=2HI(g),Kθ=50.3(713k).某状态下，P氢气=P碘=5.379×105Pa,P碘化氢=62.59×105Pa.则自发进行的方向是______________,原因是________________。
2、2NH3(g)=N2(g)+3H2(g).298k,△r H mθ=+92.22kJ·mol-1,△r S mθ=+198.53J·mol-1·K-1,则标准状态下，NH3(g)自发分解的温度是_________________。
3、根据反应速率的“过度状态理论”，“反应的活化能”是指__________________，反应的恒压热效应与正、逆反应活化能的关系是_______________________。
4、0.10mol·dm-3醋酸溶液100mL与0.10mol·dm-3氢氧化钠溶液50ml混合后，溶液的pH=_____________。
（K3=1.8×10-5）5、第四周期某元素M的气态自由离子M2+的自旋磁矩约为5.9B.M.，该元素位于元素周期表的_________族，描述基态M2+(g)最高占有轨道上电子运动状态的一组合理的量子数的值可以是______________________。
6、键角大小比较：NH3___NF3,原因是____________________。
7、金属镍晶胞是面心立方晶胞，每个晶胞含镍原子树木计算如下：_________________________。
8、[CoCl(NH3)5]Cl2称为___________；四异硫氰酸根·二氨合铬（Ⅲ）的化学式__________________。
9、以cm-1为能量单位，[Fe(CN)6]4-,[Os(CN)6]4-,[Ru(CN)6]4-和[Co(CN)]4-的大小顺序为_______________________。
10、比较一氧化氮的红外伸缩振动频率大小：NO(ClO4)___________自由NO(g)，这是因为____________________。
三、完成下列反应的化学方程式：（每小题2分，共30分）1、Co2O3(s)溶于盐酸中；2、由金红石制取四氯化钛；3、工业上自海水制备溴；4、用重铬酸钾溶液鉴别过氧化氢；5、碱性介质中Bi(Ⅲ)与氯气反应；6、硝酸亚汞溶液与过量KI溶液反应；7、以硫化硫酸钠溶液滴定碘；8、高锰酸钾在碱性介质(KOH)中与NaNO2反应；9、室温下，碘与NaOH溶液反应；10、碱性介质中，用氯水处理含氰(CN-)废水；11、NCl3水解；12、酸性介质中，NaBiO3(s)与Mn2+反应；13、泡沫灭火剂由Al2(SO4)和NaHCO3浓溶液组成，二者混合后反应；14、Na2O2在潜水舱中与水的反应；15、Cu2SO4(s)溶于水中；四、问答题（每小题6分，共30分）1、蛋白质由多肽链组成，多肽链的基本单元如图所示。
已知其中的C-N键长为132pm，C-O而键长为124pm.通常键长:C—N 148pm,C=N 127pm,C—N 143pm,C=O 120pm。
根据“杂化轨道理论”，讨论多肽链基本单元中中心的C和N原子的杂化成键过程，解释肽键6个原子基本共平面以及室温下蛋白质可以维持稳定构象的原因。
2、实验测出反应2NO+O→2NO的速率方程为V=k[NO]2[O2]，有人提出以下反应机理：机理一：2NO k1<=>k2N2O2（快步骤）N2O2+O2k3→2NO2（慢步骤）机理二：NO+O2k1<=>k2NO3（快步骤）NO3+NO k3→2NO2（慢步骤）试分析、评价。
五、计算题：(每小题7分，共14分)1、通过计算，说明Ag可否从饱和H2S溶液中置换出氢。
实际上把Ag片投入到饱和H2S溶液中，可观察到什么现象？（已知：H2S(aq)的Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15,Ag2S的K sp=2.0×10-49，ΦθAg+/Ag=0.7996v）2、在酸性介质中，Co3+(aq)氧化性很强；而在过量氨水中，土黄色的[Co(NH3)6]2+却被空气中的氧气逐步氧化为淡红棕色的[Co(NH3)6]3+,使Co3+稳定化：4[Co(NH3)6]2++O2+2H2O=4[Co(NH3)6]3++4OH- 试求该反应在298K的平衡常数。
（已知:ΦθCo3+/Co2+=1.82v,ΦθO2/OH-=0.401v,K稳Co(NH3)62+=1.28×105,K稳Co(NH3)63+=1.60×1035）（以上第一到第五题为“无机化学”部分，共70分；以下第六和第七题为“分析化学”部分，共30分）“分析化学”部分（共30分）六、填空题（1.5×8=12分）1、为了标定盐酸溶液，需配制100mL硼砂基准溶液，宜用________瓶。
若硼砂保存不妥引起风化，将使盐酸浓度____。
若标定读数时，滴定管内壁挂液滴，将使盐酸浓度________。
2、有一水溶液，可能含NaOH、NaHCO3和Na2CO3中的一种或两种。
现取一份溶液，以酚酞作指示剂进行滴定，消耗0.1000mol·L-1JHCl10.00mL。
继续在此溶液中加入甲基橙作指示剂进行滴定，又消耗HCl28.00mL。
因此，此溶液含___________。
3、已知：㏒K ZnY=16.50；在pH10,㏒αY(H)=0.45,αZn(NH3)=105.1,αZn(OH)=102.4. ㏒K’ZnY=_______.4、在pH5.5，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA滴定Zn2+，在Na+,Mg2+,Cd2+,Pb2+,Bi3+和NO3-中，含干扰得离子是________________.5、指出下列络合滴定法所需得掩蔽剂：（1）滴定BI3+时可用______________消除Fe3+的干扰。
（2）NH4F置换滴定法测定Al3+时可用_______________消除Ti4+的干扰。
（3）滴定镁时得用___________消除Zn2+的干扰。
6、用络合滴定法测定水的总硬度（钙镁总量），应加入pH___________的____________缓冲溶液，以_____________作指示剂。
7、莫尔法的合适酸度是______________，适宜于直接滴定_____________，与佛尔哈德法相比，莫尔法的选择性较____。
8、重量法测定磁铁矿中的铁，称量形式为Fe2O3，以Fe3O4%表示分析结果，则换算因数式为____________。
七、计算题（4+4+10=18分）1、用丁二酮肟法测定钢铁中的镍的百分含量，得到下列结果：10.48,10.37,10.47,10.43,和10.40，计算结果的平均值，平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。
2、以0.1000mol/L盐酸滴定20.00mL0.1000mol/LNH3·H2O溶液，试计算达到化学计量点时溶液的pH值。
应选用何种指示剂？已知NH3·H2O的pK b=4.75。
3、某硅酸盐试样1.000g。
用重量法测得（Fe2O3+Al2O3）得总量为0.5000g。
将沉淀溶解在酸性溶液中，并将Fe3+还原为Fe2+，然后用0.03333mol/LK2Cr2O7溶液滴定，用去25.00mL。
计算试样中Fe2O3%和Al2O3%。
相对原子质量：O 15.9994,Fe 55.847,Al 26.98154。
参考答案一、选择题：1-B,2-C,3-B,4-D,5-C,6-A,7-D,8-C,9-A,10-D二、填空题：1、逆反应；Q r((135.4)>Kθ(50.3)或△r G m>02、>464.5K(由△r G mθ=△r H mθ-T△r S mθ<0算出)3、活化配合物分子的平均能量-反应物分子的平均能量；△H=Ea(正)-Ea(逆)4、4.74(由[H+]=KaC HAc/C NaAc算出)5、VⅡ2222B;n=3,l=2,m=0,m s=+1/2(或-1/2)6、>(键角NH3107°,NF3102°);电负性N>H,而N<F故氮核附近的电子密度及电子互斥作用,NH3>NF37、8×1/8+6×1/2=48、二氯化一氯·五氨合钴（Ⅲ）;NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]9、[Co(CN)6]4-<[Fe(CN)6]4-<[Ru(CN)6]4-<[Os(CN)6]4-10、>;NO(ClO4)中,NO+的键级为3，而自由NO键级为2.5，根据虎克定律V=1/2π×(k/μ)可得。